Поліпропілен для пінопласту та пінополіпропілену

 

Даний винахід відноситься до поліпропілену для пінопласту і до пінопласту, містить поліпропілен, а також до способу отримання поліпропілену і пінопласту.

Попередній рівень техніки

У загальному і цілому, поліетилен користується успіхом в області пінопластів, оскільки умови високого тиску призводять до длинноцепочечной розгалуженості, в результаті чого поліетилени характеризуються високою міцністю розплаву при досить хорошій оброблюваності. Тим не менш, поліетилени володіють різними вадами, та їх застосування суворо обмежена. Поліпропілен має досить привабливими властивостями, такими як високий модуль пружності, міцність при розтягуванні, жорсткість і термостійкість. Тим не менш, лінійна структура призводить до слабкої оброблюваності, що робить лінійний поліпропілен невідповідним для численних застосувань. Отже, поліпропілен для таких застосувань, як в пінопластах, отримують в умовах, що приводять у результаті до длинноцепочечной розгалуженості (ДЦР).

Спінені термопласти мають комірчастою структурою, що утворюється шляхом спінювання порообразующего агента. Пориста структура забезпечує унікальні свЏ зазначеним вище унікальним властивостям і низької вартості матеріалу пенополипропилени вважають замінником інших спінених термопластів в промислових застосуваннях. Зокрема, очікують, що вони досягають високої жорсткості в порівнянні з іншими поліолефинами, більш високою міцністю, ніж поліетилен, і кращої ударною міцністю, ніж полістирол. Крім того, поліпропілен забезпечує більш високий діапазон робочої температури і хорошу температурну стабільність. Тим не менш, поліпропілен страждає низкою серйозних недоліків, що обмежують його застосування для отримання пінопластів. Зокрема, багато полипропилени мають низьку міцність розплаву та/або низьку еластичність розплаву.

Полипропилени, підходящі для пінопласту, були об'єктом різних досліджень в минулому. Для застосування в пінопластах потрібна висока міцність розплаву і, в той же час, хороші властивості плинності. Традиційні і добре відомі концепції для часткового подолання цих недоліків полягають у наступному: у використанні випромінювання високої енергії, обробки пероксидом, в обробці сумішами мономер/пероксид і в твердофазної обробці шляхом обробки гомо - або сополімеру поліпропілену пероксидом в присутності дієнів.

Тим не менш, результатом всіх цих обробок є різні недоліки. Наприклад, обробка пероксидом в присутності дієнів п�ера досягає бажаних промислових діапазонів. Інші способи приводять у результаті до небажано високого зшивання, обмежує практичну застосовність поліпропілені для пінопласту.

Утворення гелів, що відбивається вмістом речовин, нерозчинних у гарячому ксилолі (XHU; від англ. "xylene hot unsolubles"), зазвичай, призводить в результаті до небажано низької міцності розплаву, наприклад, відбивається в значеннях F200 (сН). Дана проблема має високу практичну значимість, оскільки повна відсутність утворення гелю не може бути досягнуто в промисловому масштабі, що характеризується відносно високими швидкостями шнека екструдера.

Отже, все ще існує необхідність у альтернативних або вдосконалених полімерних композиціях пропілену, придатних для пінопласту. Крім того, існує необхідність в полімерних композиціях пропілену, придатних для пінопласту, що володіють високою міцністю розплаву, а також одночасно низьким вмістом гелю при екструзії при високій швидкості шнека. Зокрема, існує необхідність у поліпропіленової полімерної композиції, що володіє високою міцністю розплаву, наприклад, відбивається значенням F200 (сН), навіть при вмісті малих кількостей гелю.

<�исанной мети можна досягти, піддаючи поліпропілен, отриманий у присутності металлоценового каталізатора, послереакторной обробки пероксидом в присутності щонайменше одного парного або не спряженого, лінійного або розгалуженого дієна, що містить від 4 до 20 атомів вуглецю.

Таким чином, у цьому винаході запропонована поліпропіленова композиція, що містить поліпропіленовий базовий полімер, де поліпропіленова композиція має:

- зміст XHU, як визначено у методичному розділі, що становить менше 1,25 мас.%;

- міцність розплаву F30, що становить щонайменше 30 сН, визначену у випробуванні Rheotens при 200°C;

- розтяжність розплаву v30, що становить щонайменше 200 м/с, визначену у випробуванні Rheotens при 200°C.

Крім того, даний винахід відноситься до способу отримання поліпропіленової композиції, що має:

- зміст XHU, як визначено у методичному розділі, що становить менше 1,25 мас.%;

- міцність розплаву F30, що становить щонайменше 30 сН, визначену у випробуванні Rheotens при 200°C;

- розтяжність розплаву v30, що становить щонайменше 200 м/с, визначену у випробуванні Rheotens при 200°C;

при якому проміжний поліпропілен, отриманий з помощроксидом і з зв'язаним чи не зв'язаним, лінійним або розгалуженим дієнів при температурі, що становить від 20 до 90°C, протягом щонайменше 2 хвилин з утворенням попередньо змішаного матеріалу; і зазначений попередньо змішаний матеріал змішують в розплаві в пристрої для змішування в розплаві, при температурі барабана, що знаходиться в діапазоні від 180 до 300°C.

Крім того, даний винахід відноситься до поліпропіленової композиції, що має ПТР (2,16 кг, 230°C, ISO 1133), що становить від 1,0 до 5,0 г/10 хв, містить поліпропіленовий базовий полімер, де поліпропіленовий базовий полімер може бути отриманий шляхом отримання проміжного поліпропілену, який має ПТР (2,16 кг, 230°C, ISO 1133), становить від 0,5 до 2,5 г/10 хв, у присутності асиметричного каталізатора; змішування цього проміжного поліпропілену з пероксидом і з зв'язаним чи не зв'язаним, лінійних або розгалужених дієнів при температурі, становить від 20 до 90°C, протягом щонайменше 2 хвилин з утворенням попередньо змішаного матеріалу; змішування в розплаві цього попередньо змішаного матеріалу в пристрої для змішування в розплаві при температурі барабана, що знаходиться в діапазоні від 180 до 300°C, причому, пристрій для змішування в розплаві в�т в живильної зоні, температуру Т2 барабана підтримують в замесочной зоні, і температуру Т3 мундштука екструдера підтримують в зоні мундштука, де температури барабана Т1, Т2 і Т3 задовольняють наступного відношенню:

Т1<Т3<Т2.

Ще в одному іншому аспекті даний винахід відноситься до пінопласту, містить поліпропіленову композицію згідно з цим винаходу.

Крім того, даний винахід відноситься до застосування поліпропіленової композиції для виготовлення спінених виробів.

Визначення

Термін "поліпропіленова композиція", використовуваний у цьому описі, означає композиції, що складаються з поліпропіленового базового полімеру з длинноцепочечной розгалуженістю у кількості, що становить щонайменше 96 мас.%, і добавок у кількості, що становить аж до 4 мас.%, по відношенню до сумарної поліпропіленової композиції.

Термін "поліпропіленовий базовий полімер", як використовують у цьому описі, означає сукупність всіх поліпропіленових полімерів в композиції.

Термін "проміжний поліпропілен" означає поліпропілен, використовуваний в якості проміжного вихідного матеріалу для отримання поліпропіленового базового полімеру.

Терании, означає поліпропіленові полімери з длинноцепочечной розгалуженістю, містять сполучні ланки.

Термін "поліпропіленовий полімер" включає гомополімери поліпропілен і сополімери пропілену, що мають зміст сомономера, що становить менше 5 моль %.

Сполучні ланки являють собою ланки, утворені з пов'язаних або не пов'язаних, лінійних або розгалужених дієнів, що містять від 4 до 20 атомів вуглецю.

Сполучні ланки по суті їх визначення не вносять вклад у зміст сомономера, тобто, зміст сомономера, що становить менше 5 моль %, відноситься до кількості сомономеров, що відрізняються від пропілену, без урахування кількості структурних ланок, утворених з пов'язаних або не пов'язаних, лінійних або розгалужених дієнів, що містять від 4 до 20 атомів вуглецю. Іншими словами, поліпропілен з длинноцепочечной розгалуженістю, що містить мономери, що відрізняються від пропілену, тільки в якості сполучних ланок, розглядають як гомополімер поліпропілену.

"Поліпропіленовий базовий полімер з длинноцепочечной розгалуженістю" являє собою монофазний полімер.

Монофазний полімер означає полімер, який�ализатор означає металоорганічних сполук, містить реакційний центр полімеризації.

Система каталізаторів означає суміш каталізатора, необов'язкового сокатализатора і необов'язковою підкладки.

"Поліпропілен, утворений за допомогою асиметричного каталізатора", означає поліпропілен, отриманий у присутності асиметричного каталізатора.

Детальний опис винаходу

Якщо явно не вказано протилежне, в подальшому описі описано переважні ознаки всіх втілень згідно з цим винаходу.

Крім того, будь-яка комбінація бажаних ознак, описаних нижче, також знаходиться в межах обсягу цього винаходу.

Даний винахід володіє декількома унікальними перевагами. Зміст гелю XHU поліпропіленових композицій з винаходу є відносно низьким навіть у тому випадку, коли поліпропіленову композицію екструдують при високій швидкості. Крім того, несподівано виявлено, що унікальна структура поліпропіленової композиції забезпечує міцність розплаву F200, незалежну від рівня гелю XHU, протягом діапазону, отриманого в результаті 0,10-0,30 мас.% XHU.

Таким чином, даний винахід дозволяє подолати з�ки привабливу продуктивність за рахунок можливих високих швидкостей шнека екструдера.

Поліпропіленовий базовий полімер згідно з цим винаходу являє собою або гомополімер поліпропілену, або сополімер поліпропілену, який має зміст сомономера, що становить менше 5 моль% по відношенню до загального сополимеру поліпропілену. Сополімер поліпропілену, який має зміст сомономера, що становить менше 5 моль%, зазвичай являє собою статистичний сополімер поліпропілену.

Переважно, щоб поліпропіленовий базовий полімер представляв собою гомополімер.

Тим не менш, якщо поліпропіленовий базовий полімер являє собою сополімер поліпропілену, зміст сомономера переважно становить нижче 4 моль%, більш переважно нижче 2 моль% і найбільш переважно нижче 1 моль%.

Сомономер (сомономери), якщо він(і) є, переважно обраний(и) з групи етилену і альфа-олефінів, більш переважно етилену і З412альфа-олефінів, найбільш переважно з етилену або бутена.

Поліпропіленова композиція згідно з цим винаходу переважно має ПТР (2,16 кг, 230°C, ISO 1133), що становить від 1,0 до 5,0 г/10 хв, більш переважно від 1,2 до 4,0 г/10 хв, найбільш переважно від 1,5 до 3,5 г/10 хв. обавки переважно обрані з групи модифікаторів і стабілізаторів, антистатичних агентів, змащувальних агентів, нуклеирующих агентів, ініціаторів утворення піни і пігментів, а також їх комбінацій. Зокрема, такі добавки включають первинні антиоксиданти, такі як стерично утруднені феноли, і вторинні антиоксиданти, такі як фосфити, УФ-стабілізатори, такі як стерично утруднені аміни, розкислювачі, пігмент, α-нуклеирующие агенти, такі як 2,2'-метилен-біс-(4,6-ді-трет-бутилфенил)фосфат, або β-нуклеирующие агенти, такі як пимелат кальцію, антистатичні агенти, такі як глицеринмоностеарат, добавки, що знижують тертя, такі як олеамид, і ініціаторів утворення піни, такі як тальк.

Добавки можна включати протягом процесу полімеризації або після полімеризації шляхом змішування в розплаві.

Тим не менш, бажано, щоб модифікатори не знижували температуру плавлення композиції.

Особливо бажано, щоб поліпропіленова композиція відповідно до цього винаходу не містила ПЕНЩ (поліетилен низької щільності), що розпізнається за відсутності будь-яких точок плавлення, складових нижче 135°C при ДСК.

Дуже чутливим і, в той же час простим способом характеризації, звичайно використовуваним в наспособе докладають одночастотне збудження і аналізують відповідь крутного моменту. Нелінійний відповідь створює механічні вищі гармоніки при(3, 5, 7, ...). Аналіз Фур'є-перетворення дає можливість виділити інтенсивності і фази. Оскільки інтенсивність вищих гармонік швидко знижується, що може привести до дуже низьких значень 5гоі більш високих гармонік, ставлення

,

в якомуG1'являє собою коефіцієнт Фур'є першого порядку,

G3'являє собою коефіцієнт Фур'є третього порядку,

де обидва коефіцієнта обчислюють на підставі вимірювання, проведеного за 500% деформації, забезпечує найбільш надійний характеризацию структури полімеру.

Переважно поліпропіленова композиція згідно з цим винаходу має ПТР (2,16 кг, 230°C, ISO 1133), що становить щонайменше 1,0 г/10 хв, і ставлення LAOS-NLF (нелінійний коефіцієнт; від англ. "Non-Linear Factor") (500%), що становить щонайменше 7,0, визначене наступним чином:

в якомуG

G3'являє собою коефіцієнт Фур'є третього порядку,

де обидва коефіцієнта обчислюють на підставі вимірювання, проведеного за 500% деформації.

Більш переважно поліпропіленова композиція згідно з цим винаходу має ПТР (2,16 кг, 230°C, ISO 1133), що становить щонайменше 1,0 г/10 хв, і ставлення LAOS-NLF (500%), що становить щонайменше 5,7, визначене наступним чином:

в якомуG1'являє собою коефіцієнт Фур'є першого порядку,

G3'являє собою коефіцієнт Фур'є третього порядку,

де обидва коефіцієнта обчислюють на підставі вимірювання, проведеного за 1000% деформації.

Поліпропіленовий базовий полімер присутній у кількості, що становить щонайменше 96 мас.%, переважно щонайменше 97 мас.% і найбільш переважно щонайменше 98 мас.% по відношенню до сумарної полипропиленоо полімеру і добавок. Переважно добавки обрані з антиоксидантів, акцепторів кислотних груп, УФ-стабілізаторів, нуклеирующих агентів, добавок, що знижують тертя, антистатичних агентів, пігментів і їх комбінацій.

Поліпропіленова композиція згідно з цим винаходу характеризується полімерної структурою, в основному, відповідальної за переваги цього винаходу, зокрема, природою длинноцепочечной розгалуженості, яка може бути виражена за допомогою коефіцієнта деформаційного зміцнення SHF (від англ. "strain hardening factor"), що визначається за допомогою наступного рівняння:

,

де

η+E(t, έ) являє собою в'язкість при одновісному розтягуванні;

η+LVE(t) являє собою трикратну залежну від часу в'язкість при зсуві n+(t) в лінійному діапазоні деформації. Визначення лінійного в'язкопружного контуру при подовженні η+LVE(t) засноване на IRIS Rheo Hub 2008 і вимагає обчислення дискретного спектра часу релаксації на підставі даних модуля накопичення і модуля втрат (G', G (ω)). Детальний опис даного способу можна знайти в експериментальному розділі. Коефіцієнт деформаційного упрочна. По-друге, коефіцієнт деформаційного зміцнення також дає інформацію про ступінь розгалуженості.

Поліпропіленова композиція згідно з цим винаходу переважно має коефіцієнт деформаційного зміцнення (SHF), що становить 6,0-12,0, переважно від 6,3 до 11,0, більш переважно від 6,4 до 10,5 і найбільш переважно від 6,5 до 10,0, виміряний при швидкості деформування, що становить 3,0-1і деформації Генки, що становить 2,5.

Крім того, поліпропіленова композиція згідно з цим винаходу переважно має коефіцієнт деформаційного зміцнення (SHF), що становить від 3,6 до 8,0, переважно від 3,7 до 7,5, більш переважно від 3,8 до 7,0 і найбільш переважно від 3,9 до 6,5, виміряний при швидкості деформування, що становить 1,0-1і деформації Генки, що становить 2,0.

Зрозуміло, що кращі коефіцієнти деформаційного зміцнення (SHF), як згадано вище, можуть бути представлені індивідуально, але також можуть бути представлені у комбінації.

Ще одним способом характеризації структури розгалуженого поліпропілену є вимірювання за допомогою приладу Rheotens. Розгалужений поліпропілен проявляє більш високу про�і з розплаву. Це властивість добре відомо як деформаційне зміцнення. У тесті Rheotens властивість деформаційного зміцнення полімерів аналізують з допомогою приладу Rheotens (вироби фірми Gottfert, Siemensstr. 2, 74711 Buchen, Germany), в якому нитка розплаву подовжують шляхом витягування вниз з певним прискоренням. Реєструють силу відведення F в залежності від швидкості витягування v. Метод випробування проводять при температурі, що становить 23°C. Додаткові подробиці наведені в експериментальному розділі.

Поліпропіленова композиція згідно з цим винаходу, крім того, переважно має міцність розплаву F30, складову від 31 до 60 сН, більш переважно від 32 до 50 сН і найбільш переважно від 33 до 45 сН.

Розтяжність розплаву v30 поліпропіленової композиції відповідно до цього винаходу переважно знаходиться в інтервалі від 200 до 350 мм/с, що більш переважно в інтервалі від 215 до 300 мм/с і найбільш переважно в інтервалі від 230 до 275 мм/с.

Обидві якості, міцність розплаву F30 і розтяжність розплаву v30, визначають при 200°C у випробуванні на міцність розплаву за допомогою приладу Rheotens, як описано в експериментальному розділі.

Поліпропіленова композиція згідно з цим изобрето від 9 до 25 сН і найбільш переважно від 15 до 23 сН.

Розтяжність розплаву v200 переважно знаходиться в інтервалі від 220 до 370 мм/с, що більш переважно в інтервалі від 240 до 320 мм/с і найбільш переважно в інтервалі від 245 до 300 мм/с.

Обидва кількісних значення, міцність розплаву F200 і розтяжність розплаву v200, визначають при 200°C у випробуванні на міцність розплаву за допомогою приладу Rheotens, як описано в експериментальному розділі.

Поліпропіленова композиція згідно з цим винаходу переважно має температуру плавлення Tm, що знаходиться в діапазоні від 135 до 165°C, переважно від 140 до 162°C і найбільш переважно від 150 до 161°C. Високі температури плавлення забезпечують розробку матеріалів, здатних витримувати стерилізацію парою. Більш високі температури плавлення можуть бути досягнуті за рахунок гомополімерів поліпропілену і більш високою кристалічності.

Тепер несподівано виявлено, що для отримання поліпропіленової композиції відповідно до цього винаходу можна використовувати відносно простий і економічний спосіб.

Таким чином, у цьому винаході запропоновано спосіб отримання поліпропіленової композиції, при якому проміжний поліпропілен, отриманий з допомогою ас�будинок і щонайменше з одним зв'язаним чи не зв'язаним, лінійним або розгалуженим дієнів при температурі, що становить від 20 до 90°C, протягом щонайменше 2 хвилин з утворенням попередньо змішаного матеріалу; і це попередньо змішаний матеріал змішують в розплаві в пристрої для змішування в розплаві при температурі барабана, що знаходиться в діапазоні від 180 до 300°C.

Щонайменше один пов'язаний або не пов'язаний, лінійний або розгалужене дієн переважно містить від 4 до 20 атомів вуглецю, більш переважно від 4 до 10 атомів вуглецю. Кращі дієни включають ізопрен, 2,3-диметилбутадиен, 1,3-пентадиен, 1,3-гексадиен, 1,4-октадиени бутадієн. Найбільш переважний дієн являє собою бутадієн.

Якщо явно не вказано протилежне, наведених нижче термінах "дієн" означає дієн, як визначено вище.

Зазвичай в способі згідно винаходу використовують не більше трьох різних дієнів, переважно один дієн.

При способі згідно з цим винаходу проміжний поліпропілен, отриманий за допомогою асиметричного каталізатора, переважно змішують у присутності від 0,3 до 1,0 масових частин (мч) пероксиду на 100 масових частин проміжного поліпропілену, більш пере�пилена. Навіть більш переважно проміжний поліпропілен, отриманий за допомогою асиметричного каталізатора, змішують в присутності від 0,3 до 1,0 масових частин (мч) трет-бутилпероксиизопропилкарбоната (CAS №2372-21-6) на 100 масових частин проміжного поліпропілену, найбільш переважно в присутності від 0,4 до 0,7 масових частин (мч) трет-бутилпероксиизопропилкарбоната (CAS №2372-21-6) на 100 масових частин проміжного поліпропілену.

Тре-бутилпероксиизопропил карбонат (CAS №2372-21-6) є в продажу під назвою Trigonox® BPIC-C75 (Akzo Nobel, NL) у вигляді 75% розчину мінеральних спиртах.

Навіть більш переважно проміжний поліпропілен, отриманий за допомогою асиметричного каталізатора, змішують в присутності дієна при концентрації, яка становить від 0,3 до 2,0 масових частин (мч) дієна на 100 масових частин проміжного поліпропілену; найбільш переважно поліпропіленова композиція може бути отримана шляхом попереднього змішування в присутності бутадієну при концентрації, яка становить від 0,3 до 2,0 масових частин (мч) бутадієну на 100 масових частин проміжного поліпропілену.

Зрозуміло, що додавання дієна і пероксиду може бути досягнуто одночасно на стадії �рительного змішування і друге додавання на стадії змішування в розплаві. Переважно повне додавання дієна і пероксиду на стадії попереднього змішування.

Дієн переважно додають і змішують у формі маткової композиції.

Проміжний поліпропілен може мати ПТР (2,16 кг, 230°C, ISO 1133), переважно становить від 0,5 до 1,5 г/10 хв, більш переважно від 0,7 до 1,3 г/10 хв.

Важливо, щоб весь процес не включав вісбрекінг, тобто дія на який-небудь проміжний продукт обробки пероксидом у відсутність дієна, такого як бутадієн.

Проміжний поліпропілен попередньо змішують з дієнів та пероксидом в пристрої для змішування порошків, такому як горизонтальний змішувач з лопатевою мішалкою. Попереднє змішування зазвичай проводять при температурі, що становить від 20 до 90°C, переважно його проводять при температурі порошку полімеру, що становить від 25 до 80°C, найбільш переважно в діапазоні від 30 до 75°C. Час знаходження полімеру на стадії попереднього змішування зазвичай становить щонайменше 2 хв, переважно від 5 до 30 хвилин, більш переважно від 8 до 20 хвилин.

Потім попередньо змішаний матеріал змішують в розплаві при температурі барабана, що становить від 180 до 300°C, підприє�ухшнековий екструдер, обертається в одному напрямку, або змішувач. Температура барабана переважно знаходиться в діапазоні від 200 до 280°C.

Більш переважно пристрій для змішування в розплаві включає живить зону, замесочную зону і зону мундштука, і вздовж шнека пристрої для змішування в розплаві підтримують певний температурний профіль, що має початкову температуру Т1 в живильної зоні, максимальну температуру Т2 замесочной зоні і кінцеву температуру Т3 в зоні мундштука, причому всі температури визначені як температури барабана і задовольняють наступного відношенню: Т3 більше Т1 і менше Т2.

Температура барабана Т1 (в живильної зоні) переважно знаходиться в діапазоні від 180 до 210°C. Температура барабана Т2 (в замесочной зоні) переважно знаходиться в діапазоні від 280 до 300°C. Температура барабана Т3 (в зоні мундштука) переважно знаходиться в діапазоні від 260 до 290°C.

Швидкість шнека пристрої для змішування в розплаві переважно регулюють в діапазоні від 150 до 800 оборотів в хвилину (об/хв).

Після стадії змішування в розплаві отриманий в результаті розплав полімеру гранулюють або в підводному грануляторе, або після тужавіння однієї чи більш ніж однієї нитки в водѸ, має ПТР (2,16 кг, 230°C, ISO 1133), що становить від 1,0 до 5,0 г/10 хв, містить поліпропіленовий базовий полімер, який може бути отриманий шляхом:

отримання проміжного поліпропілену, який має ПТР (2,16 кг, 230°C, ISO 1133), становить від 0,5 до 2,5 г/10 хв, у присутності асиметричного каталізатора;

змішування проміжного поліпропілену з пероксидом і щонайменше з одним дієнів при температурі, що становить від 20 до 90°C, протягом щонайменше 2 хвилин з утворенням попередньо змішаного матеріалу;

змішування в розплаві попередньо змішаного матеріалу в пристрої для змішування в розплаві при температурі барабана, що знаходиться в діапазоні від 180 до 300°C, де пристрій для змішування в розплаві включає живить зону, замесочную зону і зону мундштука екструдера, де вихідну температуру барабана Т1 підтримують в живильної зоні, температуру барабана Т2 підтримують в замесочной зоні і температуру барабана Т3 мундштука екструдера підтримують в зоні мундштука екструдера, причому, температури барабана Т1, Т2 і Т3 задовольняють наступного відношенню:

Т1<Т3<Т2.

В одному аспекті цього винаходу поліпропіленова композиція, що містить поліпропіленовий базовий поее 1,25 мас.%, та/або міцністю розплаву F30, що становить щонайменше 30 сН, визначеної у випробуванні за допомогою приладу Rheotens при 200°C, та/або розтяжністю розплаву v30, що становить щонайменше 200 м/с, визначеної у випробуванні за допомогою приладу Rheotens при 200°C.

Температура барабана Т1 (в живильної зоні) переважно знаходиться в діапазоні від 180 до 210°C. Температура барабана Т2 (в замесочной зоні) переважно знаходиться в діапазоні від 280 до 300°C. Температура барабана Т3 (в зоні мундштука екструдера) переважно знаходиться в діапазоні від 260 до 290°C.

Швидкість шнека пристрої для змішування в розплаві переважно регулюють в діапазоні від 150 до 800 оборотів в хвилину (об/хв).

Щонайменше один пов'язаний або не пов'язаний, лінійний або розгалужене дієн переважно містить від 4 до 20 атомів вуглецю, більш переважно від 4 до 10 атомів вуглецю. Кращі дієни включать ізопрен, 2,3-диметилбутадиен, 1,3-пентадиен, 1,3-гексадиен, 1,4-октадиен і бутадієн. Найбільш переважний дієн являє собою бутадієн.

Якщо явно не вказано протилежне, наведених нижче термінах "дієн" означає дієн, як визначено вище.

Зазвичай в способі згідно винаходу ісп� справжньому винаходу переважно може бути отримана шляхом попереднього змішування в присутності від 0,3 до 1,0 масових частин (мч) пероксиду на 100 масових частин проміжного поліпропілену, більш переважно в присутності від 0,4 до 0,7 масових частин (мч) пероксиду на 100 масових частин проміжного поліпропілену. Навіть більш переважно поліпропіленова композиція згідно з цим винаходу може бути отримана шляхом попереднього змішування в присутності від 0,3 до 1,0 масових частин (мч) трет-бутилпероксиизопропилкарбоната (CAS №2372-21-6) на 100 масових частин проміжного поліпропілену, найбільш переважно від 0,4 до 0,7 масових частин (мч) трет-бутилпероксиизопропил карбонату (CAS №2372-21-6) на 100 масових частин проміжного поліпропілену.

Тре-бутилпероксиизопропилкарбонат (CAS №2372-21-6) є в продажу під назвою Trigonox® BPIC-C75 (Akzo Nobel, NL) у вигляді 75% розчину мінеральних спиртах.

Навіть більш переважно поліпропіленова композиція може бути отримана шляхом попереднього змішування в присутності дієна при концентрації, яка становить від 0,3 до 2,0 масових частин (мч) дієна на 100 масових частин проміжного поліпропілену; найбільш переважно поліпропіленова композиція може бути отримана шляхом попереднього змішування в присутності бутадієну при концентрації, яка становить від 0,3 до 2,0 масових частин (мч) бутадієну на 100 массоо одночасно на стадії попереднього змішування, або може бути розділене на два додавання, перше додавання на стадії попереднього змішування і друге додавання на стадії змішування в розплаві. Переважно повне додавання дієна і пероксиду на стадії попереднього змішування.

Дієн переважно додають і змішують у формі маткової композиції.

Проміжний поліпропілен попередньо змішують з дієнів та пероксидом в пристрої для змішування порошків, такому як горизонтальний змішувач з лопатевою мішалкою. Попереднє змішування зазвичай проводять при температурі, що становить від 20 до 90°C, переважно його проводять при температурі порошку полімеру, що становить від 25 до 80°C, найбільш переважно в діапазоні від 30 до 75°C. Час знаходження полімеру на стадії попереднього змішування зазвичай становить щонайменше 2 хв, переважно від 5 до 30 хвилин, більш переважно від 8 до 20 хвилин.

Проміжний поліпропілен переважно має просторову інверсію 2-1 вище 0,1 моль %, більш переважно вище 0,2 моль % і найвпевненіше вище 0,3 моль % при вимірюванні за допомогою13З-ЯМР згідно методології, описаної J. C. Randall у статті "Polymer sequence determination:13C NMR method"�овательностей S(альфа, бета) + S(бета -, бета) метилену. Додаткові подробиці наведені в експериментальному розділі. На просторову інверсію може впливати, в основному, модифікація каталізатора.

Проміжний поліпропілен переважно має ПТР (2,16 кг, 230°C, ISO 1133), становить від 0,5 до 1,5 г/10 хв, більш переважно від 0,7 до 1,3 г/10 хв.

Важливо, щоб весь процес не включав вісбрекінг, тобто дія на який-небудь проміжний продукт обробки пероксидом у відсутність дієна, такого як бутадієн.

Проміжний поліпропілен згідно всім втіленням цього винаходу переважно може бути отриманий за допомогою системи каталізаторів, що включає асиметричний металлоценовий каталізатор. Відповідно до одного конкретного втілення система каталізаторів має пористість, що становить менше 1,40 мл/г, більш переважно менше 1,30 мл/г і найбільш переважно менше 1,00 мл/р. Пористість вимірюють у відповідності зі стандартом DIN 66135 (N2). В іншому кращому втіленні пористість становить нижче межі виявлення при визначенні способом, застосовуваним у відповідності зі стандартом DIN 66135.

Система каталізаторів може додатково включати активатор як сокатализа�ї металлоценовий каталізатор згідно даного винаходу являє собою каталізатор, містить щонайменше два органічних ліганду, які розрізняються по своїй хімічній структурі.

Крім того, бажано, щоб система каталізаторів мала площа поверхні, становить менше 25 м2/р, ще більш переважно менше 20 м2/р, ще більш переважно менше 15 м2/р, ще більш переважно менше 10 м2/р і найбільш переважно менше 5 м2/р. Площа поверхні згідно даного винаходу вимірюють згідно ISO 9277 (N2).

Зокрема, бажано, щоб каталітична система згідно даного винаходу містила асиметричний каталізатор, тобто каталізатор, як визначено нижче. У конкретному втіленні пористість каталітичної системи не обнаружима при застосуванні способу згідно стандарту DIN 66135 (N2) і має площу поверхні, виміряну відповідно до ISO 9277 (N2), менше 5 м2/р.

Переважно застосовується асиметричний каталізатор включає металоорганічних сполук перехідного металу групи 3-10 Періодичної таблиці (ІЮПАК) або групи актиноїдів або лантаноїдів.

Більш переважно асиметричний каталізатор являє собою з'єднання перехідного металу, що має формулу (I):

кою таблиці (ІЮПАК) або групи актиноїдів або лантаноїдів,

кожен незалежно X являє собою одновалентний аніонний ліганд, такий як σ-ліганд,

кожен L незалежно являє собою органічний ліганд, координований з M,

R являє собою мостиковую групу, яка зв'язує два ліганду L,

m дорівнює 2 або 3,

n дорівнює 0 або 1,

q дорівнює 1, 2 або 3,

m+q дорівнює валентності металу, і

за умови, що щонайменше два ліганду "L" мають різну хімічну структуру.

Даний асиметричний каталізатор переважно представляє собою каталізатор з єдиним центром полімеризації на металі (SSC; від англ. "single site catalyst").

У більш зручною визначенні кожен "L" незалежно являє собою:

(a) замещенний або незамещенний циклоалкилдиен, тобто циклопентадиен, або моно-, бі - або поликонденсированное похідне циклоалкилдиена, тобто циклопентадієну, яке необов'язково несе додаткові заступники та/або один або більше ніж один кільцевої гетероатом з групи 13-16 Періодичної таблиці (ІЮПАК); або

(b) ациклічний η1- - η4- чи η6-ліганд, що складається з атомів з групи 13-16 Періодичної таблиці, в якому откритоцепочечний ліганд може бути конденсирован з одним або двома, пре�бо

(c) циклічний σ-, η1- - η4- чи η6-, моно-, бі - або полидентатний ліганд, що складається з незамещенних або заміщених моно-, бі - або поліциклічних кільцевих систем, вибраних з ароматичних або неароматических або частково насичених кільцевих систем, що містять кільцеві атоми вуглецю і необов'язково один або більше ніж один гетероатом, вибраний з груп 15 і 16 Періодичної таблиці.

Термін "σ-ліганд" у всьому описі розуміють, як відомо у даній області техніки, тобто як групу, пов'язану з металом в одному або більше ніж в одному місці за допомогою сигма-зв'язку. Переважний одновалентний аніонний ліганд являє собою атом галогену, зокрема, атом хлору (Cl-).

У кращому втіленні асиметричний каталізатор переважно представляє собою з'єднання перехідного металу, що має формулу (I):

,

в якому

M являє собою перехідний метал групи 3-10 Періодичної таблиці (ІЮПАК) або групи актиноїдів або лантаноїдів,

кожен незалежно X являє собою одновалентний аніонний ліганд, такий як σ-ліганд,

кожен L незалежно являє собою органічний ліганд, коо� більш переважно замещенний або незамещенний циклоалкилдиен, тобто циклопентадиен, моно-, бі - або поликонденсированное похідне циклоалкилдиена, тобто циклопентадієну, яке необов'язково несе додаткові заступники та/або один або більше ніж один кільцевої гетероатом з групи 13-16 Періодичної таблиці (ІЮПАК),

R являє собою мостиковую групу, яка зв'язує два ліганду L,

m дорівнює 2 або 3,

n дорівнює 0 або 1,

q дорівнює 1, 2 або 3,

m+q дорівнює валентності металу, і

за умови, що щонайменше два ліганду "L" мають різну хімічну структуру.

Згідно кращого втілення дане з'єднання, що представляє собою асиметричний каталізатор, що має формулу (I), відноситься до групи сполук, відомих як металлоцени. Дані металлоцени несуть щонайменше один органічний ліганд, як правило, 1, 2 або 3, наприклад, 1 або 2, пов'язаний з металом η-зв'язком, наприклад, η2-6-ліганд, наприклад, η5-ліганд. Переважно металлоцен являє собою перехідний метал групи 4-6, більш переважно цирконій, містить щонайменше один η5-ліганд.

Переважно з'єднання, що представляє собою асиметричний каталізатор, має формулу (II):

,

у к�валентний аніонний ліганд, такий як σ-ліганд,

кожен Ср незалежно являє собою ненасичений органічний циклічний ліганд, координований з М,

R являє собою мостиковую групу, яка зв'язує два ліганду L,

m дорівнює 2,

n дорівнює 0 або 1, більш переважно 1,

q дорівнює 1, 2 або 3, більш переважно 2,

m+q дорівнює валентності металу, і

щонайменше один Ср-ліганд, переважно обидва Ср-ліганду, обраний із групи, що складається з незамещенного циклопентадиенила, незамещенного инденила, незамещенного тетрагидроинденила, незамещенного флуоренила, заміщеного циклопентадиенила, заміщеного инденила, заміщеного тетрагидроинденила і заміщеного флуоренила,

за умови, що в тому випадку, коли обидва Ср-ліганду обрані з вищевказаної групи, обидва Ср-ліганду повинні хімічно відрізнятися один від одного.

Переважно асиметричний каталізатор має формулу (II), зазначену вище, де:

М являє собою Zr,

кожен X являє собою Cl,

n дорівнює 1, і

g дорівнює 2.

Переважно обидва Ср-ліганду мають різні залишки з отриманням асиметричної структури.

Переважно обидва Ср-ліганду обрані з групи, що складається з заміщеного циклопентадиенильногильного кільця, де Ср-ліганди розрізняються заступниками, пов'язаними з цими кільцями.

Один або більше ніж один заступник, пов'язаний з циклопентадиенилом, инденилом, тетрагидроинденилом або флуоренилом, може бути незалежно обраний із групи, що включає атом галогену, гідрокарбіл (наприклад, З120-алкіл, З220-алкенів, З220-алкинил, C3-C12-циклоалкіл, З620-арил або З720-арилалкил), З312-циклоалкіл, що містить 1, 2, 3 або 4 гетероатома в кільцевій угруповання, З620-гетероарил, З120-галогеноалкил, -SiR"3, -OSiR"3, -SR", -PR"2і-NR"2, де кожен R" незалежно являє собою атом водню або гідрокарбіл, наприклад, З120-алкіл, З220-алкенів, З220-алкинил, З312-циклоалкіл або З620-арил.

Більш переважно обидва Ср-ліганду являють собою инденильние угруповання, де кожна инденильная угруповання несе один або два заступника, як визначено вище. Більш переважно кожен Ср-ліганд являє собою инденильную угруповання, що несе два заступника, як визнач�структуру, тобто обидва Ср-ліганду розрізняються по меншій мірі одним заступником, пов'язаних з инденильной угрупованням, зокрема, розрізняються заступником, пов'язаних з п'ятичленних кільцем инденильной угруповання.

Ще більш переважно обидва Ср-ліганду являють собою инденильние угруповання, що містять щонайменше при пятичленном кільці инденильной угруповання, більш переважно в 2-положенні, заступник, обраний із групи, що складається з алкила, наприклад, C16алкила, наприклад, метилу, етилу, изопропила і триалкилоксисилокси, де кожен алкіл незалежно обраний C16алкила, наприклад, метилу або етилу, за умови, що инденильние угруповання обох Ср-лігандів повинні хімічно відрізнятися один від одного, тобто инденильние угруповання обох Ср-лігандів містять різні заступники.

Ще більш переважно обидва Ср-ліганду являють собою инденильние угруповання, що містять щонайменше при шестичленном кільці инденильной угруповання, більш переважно в 4-положенні, заступник, обраний із групи, що складається з620ароматичної кільцевої угруповання, наприклад, фенила або нафтила, переважно фенила, етероароматической кільцевої угруповання, за умови, що инденильние угруповання обох Ср-лігандів повинні хімічно відрізнятися один від одного, тобто инденильние угруповання обох Ср-лігандів містять різні заступники.

Ще більш переважно обидва Ср-ліганду являють собою инденильние угруповання, що містять щонайменше при пятичленном кільці инденильной угруповання, більш переважно в 2-положенні, заступник і при шестичленном кільці инденильной угруповання, більш переважно в 4-положенні, додатковий заступник, де заступник п'ятичленних кільця обраний із групи, що складається з алкила, наприклад, C16алкила, наприклад, метилу, етилу, изопропила і триалкилоксисилокси, де кожен алкіл незалежно обраний C16алкила, наприклад, метилу або етилу, а додатковий заступник шестичленного кільця обраний із групи, що складається з620ароматичної кільцевої угруповання, наприклад, фенила або нафтила, переважно фенила, яка необов'язково заміщена одним чи більш ніж одним заступником, таких як C16алкіл, і гетероароматической кільцевої угруповання, за умови, що инденильние угруповання обох Ср-лігандів повинні хімічних�в. Особливо бажано, щоб обидва Ср-ліганду представляли собою инденильние кільця, кожне з яких містить два заступника, і розрізняються заступниками, пов'язаними з п'ятичленних кільцем инденильних кілець.

Що стосується угруповання "R", бажано, щоб угрупування "R" мала формулу (III):

де

Y З, Si або Ge, і

R' являє собою120алкіл, C6-C12арил або З712арилалкил.

У випадку, коли обидва Ср-ліганду асиметричного каталізатора, як визначено вище, зокрема, у випадку двох инденильних угруповань, пов'язані мостиковой групою R, ця мостиковая група R в характерному разі розташована в 1-положенні. Мостиковая група R може містити один або більше ніж один мостиковий атом, наприклад, вибраний з З, Si та/або Ge, переважно з З і/або Si. Одна з кращих місткових груп R являє собою - Si(R')2-, де R' незалежно обраний з однієї чи більш ніж однієї з наступних груп: C110алкила, C1-C20алкила, наприклад, C6-C12аріла або З740наприклад, C7-C12арилалкила, де алкіл сам по собі або як частина а�але метил, і арил переважно представляє собою феніл. Мостиковая група-Si(R')2- переважно являє собою, наприклад, -Si(C1-C6алкіл)2-, -Si(феніл)2- або-Si(З16алкіл)(феніл)-, наприклад, -Si(Me)2-.

У кращому втіленні асиметричний каталізатор визначений формулою (IV)

,

де

кожен незалежно X являє собою одновалентний аніонний ліганд, такий як σ-ліганд, зокрема, атом галогену,

обидва Ср координовані з М і обрані з групи, що складається з незамещенного циклопентадиенила, незамещенного инденила, незамещенного тетрагидроинденила, незамещенного флуоренила, заміщеного циклопентадиенила, заміщеного инденила, заміщеного тетрагидроинденила і заміщеного флуоренила,

за умови, що обидва Ср-ліганду повинні хімічно відрізнятися один від одного, і

R являє собою мостиковую групу, яка зв'язує два ліганду L,

де R визначений формулою (V):

де

Y З, Si або Ge, і

R' являє собою120алкіл, C6-C12арил або З712арилалкил.

Більш переважно асиметричний диенила, заміщеного инденила, заміщеного тетрагидроинденила і заміщеного флуоренила.

Ще більш переважно асиметричний каталізатор визначений формулою (IV), де обидва Ср-ліганду обрані з групи, що складається з заміщеного циклопентадиенила, заміщеного инденила, заміщеного тетрагидроинденила і заміщеного флуоренила, за умови, що обидва Ср-ліганду розрізняються заступниками, тобто заступниками, як визначено вище, пов'язаними з циклопентадиенилом, инденилом, тетрагидроинденилом або флуоренилом.

Ще більш переважно асиметричний каталізатор визначений формулою (IV), де обидва Ср-ліганду являють собою инденил, і обидва инденила розрізняються одним заступником, тобто заступником, як визначено вище, пов'язаних з п'ятичленних кільцем инденила.

Особливо бажано, щоб асиметричний каталізатор представляв собою каталізатор, нанесений на підкладку, що представляє собою не кремнезем, як визначено вище, зокрема, металлоценовий каталізатор, як визначено вище.

У кращому втіленні асиметричний каталізатор являє собою диметилсилил[(2-метил-(4'-трет-бутил)-4-феніл-инденил)(2-ізопропіл-(4'-трет-бутил)-4-феніл-инденил)]цирк�системоутворюючою кремнезем.

Вищеописані компоненти асиметричного каталізатора отримують способами, описаними в документі WO 01/48034.

У кращому втіленні систему асиметричного каталізатора отримують за допомогою технології твердіння емульсії (emulsion solidification technology), як описано в документі WO 03/051934. Даний документ повністю включений в даний опис допомогою посилання. Отже, в даному конкретному втіленні асиметричний каталізатор переважно перебуває у формі твердих частинок каталізатора, які можуть бути отримані способом, включає наступні стадії:

a) одержання розчину одного чи більш ніж одного компонента асиметричного каталізатора;

b) диспергування цього розчину в розчиннику, не змішувати з ним, з утворенням емульсії, в якій один або більше ніж один компонент каталізатора знаходиться у вигляді крапель дисперсної фази,

c) твердіння даної дисперсної фази з перетворенням цих крапель в тверді частинки і, можливо, виділення цих частинок з отриманням каталізатора.

Переважно для утворення даного розчину використовують розчинник, більш переважно органічний розчинник. Ще більш переважно органічний раого алкена, ароматичного вуглеводню і галогенсодержащего вуглеводню.

Крім того, несмешиваемий розчинник, який утворює безперервну фазу, являє собою інертний розчинник, більш переважно несмешиваемий розчинник містить фтористий органічний розчинник та/або його функционализированное похідне, ще більш переважно несмешиваемий розчинник включає напів-, високо - або перфорований вуглеводень та/або його функционализированное похідне. Зокрема, бажано, щоб несмешиваемий розчинник включав перфторуглеводород або його функционализированное похідне, переважно З330перфторалкани, -алкени або-циклоалкани, більш переважно З410перфторалкани, -алкени або-циклоалкани, особливо переважно перфторгексан, перфторгептан, перфтороктан або перфтор(метилциклогексан), або їх суміш.

Крім того, бажано, щоб емульсія, що містить дану безперервну фазу і дану дисперсну фазу, являла собою двофазну або багатофазну систему, як відомо в даній галузі техніки. Для утворення емульсії можна використовувати емульгатор. Після утворення емульсійної систеавлять собою будь-який агент, який бере участь в утворенні та/або стабілізації емульсії, і який не володіє шкідливим впливом на каталітичну активність каталізатора. Емульгатор може являти собою, наприклад, поверхнево-активна речовина на основі вуглеводнів, можливо, перерваних (а) гетероатомом (гетероатомами), переважно галогенированних вуглеводнів, можливо, мають функціональну групу, переважно напів-, високо - або перфторированних вуглеводнів, як відомо в даній галузі техніки. Альтернативно емульгатор може бути отриманий в процесі отримання емульсії, наприклад, шляхом взаємодії попередника поверхнево-активної речовини з з'єднанням розчину каталізатора. Зазначений попередник поверхнево-активної речовини може становити собою галогенированний вуглеводень, що включає щонайменше одну функціональну групу, наприклад, високофторированний130спирт, який взаємодіє, наприклад, з компонентом, що представляє собою сокатализатор, наприклад, з алюминоксаном.

В принципі, для утворення твердих частинок дисперсних крапель можна застосовувати будь-який спосіб тужавіння. Відповідно до одного кращого воплощеостепенному зміни температури, становить аж до 10°с/хв, переважно від 0,5 до 6°с/хв та більш переважно від 1 до 5°C/хв. Навіть більш переважно емульсію піддають зміни температури, що становить більш ніж 40°С, переважно більш ніж 50°C в межах менше ніж 10 секунд, переважно менш ніж за 6 секунд.

Виділені частки переважно мають діапазон середнього розміру від 5 до 200 мкм, більш переважно від 10 до 100 мкм.

Крім того, форма отверділих частинок переважно являє собою сферичну форму, певне розподіл розміру частинок і площа поверхні, як згадано вище, переважно складову менше 25 м2/р, ще більш переважно менше 20 м2/р, ще більш переважно менше 15 м2/р, ще більш переважно менше 10 м2/р і найбільш переважно менш ніж 5 м2/р, де дані частинки отримують способом, описаним вище.

На додаткові подробиці, втілення та приклади системи безперервної і дисперсної фази, способу утворення емульсії, емульгатора і способів твердіння зроблено посилання, наприклад, на цитовану вище міжнародну заявку на патент WO 03/051934.

Як сокатализаторов для металлоценов і нноксани, найбільш конкретно метилалюминоксан (МАО). Такі алюминоксани можна застосовувати в якості єдиного сокатализатора або разом з іншим сокатализатором (сокатализаторами). Так, крім алюминоксанов або додатково до них, можна застосовувати інші активатори каталізаторів, що утворюють катіонні комплекси. Дані активатори є у продажу або можуть бути отримані у відповідності з літературою попереднього рівня техніки.

Додаткові алюминоксановие сокатализатори описані серед іншого в документі WO 94/28034, включеному в даний опис допомогою посилання. Ці сокатализатори являють собою лінійні або циклічні олігомери, мають аж до 40, переважно від 3 до 20, повторюваних ланок -(AI(R"')O)- (де R"' являє собою атом водню, З110-алкіл (переважно метил) або З618-арил, або їх суміші).

Застосування та кількості таких активаторів знаходяться в межах компетенції фахівців в даній області техніки. В якості прикладу, при застосуванні борних активаторів можна використовувати відношення перехідного металу до борному активатора, що становить від 5:1 до 1:5, переважно від 2:1 до 1:2, 1:1. У разі віддай перевагу�ть вибрано таким чином, щоб отримати молярне відношення Al : перехідний метал, що перебуває в діапазоні, наприклад, від 1 до 10000, доцільно від 5 до 8000, переважно від 10 до 7000, наприклад, від 100 до 4000, наприклад, від 1000 до 3000. В характерному випадку твердого (гетерогенного) каталізатора це відношення переважно нижче 500.

Кількість сокатализатора, застосовуване в каталізаторі щодо винаходу, отже, є варіабельним і залежить від умов і від конкретного з'єднання перехідного металу, які обрані способом, добре відомим фахівцям в даній області техніки.

Будь-які додаткові компоненти, які повинні міститися в розчині, що включає металоорганічних сполук перехідного металу, можуть бути додані до цього розчину до або, альтернативно, після стадії диспергування.

Проміжний поліпропілен переважно може бути отриманий багатостадійним чином.

Багатостадійні способи також включають реактори полімеризації в масі/газофазние реактори, відомі фахівцям в даній області техніки як газофазние реактори, які включають безліч зон, для отримання многомодального полімеру пропілену. Кращим способом є багатостадійним "петлевий, �апример, в патентній літературі, наприклад, в документах EP 0887379 або WO 92/12182. Многомодальние полімери можуть бути отримані відповідно до кількома способами, які описані, наприклад, у наступних документах: WO 92/12182, ЕР 0887379 і WO 97/22633. Многомодальний поліпропілен, застосовуваний для отримання піни щодо винаходу, переважно отримують в багатостадійному способі, описаному в документі WO 92/12182. Зміст цього документа повністю включено в даний опис допомогою посилання. Даний спосіб раніше відомий для отримання многомодального, зокрема, бімодального поліпропілену у двох або більше ніж у двох реакторах, з'єднаних в серію, тобто на різних стадіях (a) і (b). У відповідності з цією технологією основні стадії полімеризації переважно здійснюють у вигляді полімеризації в масі/газофазної полімеризації. Полімеризації в масі переважно виконують у так званому петлевом реакторі. Щоб отримати поліпропілен згідно з цим винаходу, кращий гнучкий режим. У зв'язку з цим бажано, щоб проміжний поліпропілен був отриманий за дві основні стадії полімеризації в комбінації петлевого реактора/газофазного реактора. Необов'язково істі техніки, яка може передувати стадії полімеризації (а).

Цей спосіб переважно представляє собою безперервний спосіб.

Переважно в процесі отримання полімеру пропілену, як визначено вище, умови реактора полімеризації в масі стадії (а) можуть бути такими: температура перебуває в межах діапазону від 40°C до + 110°C, переважно від 60°C до 100°C, від 70 до 90°C, перебуває в межах діапазону від 20 мм до 80 бар, переважно від 30 бар до 60 бар; водень можна додавати для регулювання молярної маси способом, який сам по собі є відомим.

Потім реакційну суміш з реактора полімеризації в масі (стадії a) переносять у газофазного реактор, тобто на стадію (b), де умови на стадії (b) переважно є такими: температура перебуває в межах діапазону від 50°C до 130°C, переважно від 60°C до 100°C, тиск знаходиться в межах діапазону від 5 бар до 50 бар, переважно від 15 бар до 35 бар; водень можна додавати для регулювання молярної маси способом, який сам по собі є відомим.

Час перебування може варіювати в обох реакторних зонах. В одному втіленні способу отримання полімеру пропілену час перебування в реакторі за�сов, а час перебування у газофазної реакторі, як правило, становить від 1 до 8 годин.

При бажанні полімеризація може бути виконана відомим способом у надкритичних умовах в масі, переважно в петлевом реакторі, та/або в конденсованому режимі газофазної реакторі.

Спосіб цієї технології або будь-яких її описаних вище втілень забезпечує надзвичайно відповідні засоби для отримання та додаткового регулювання композиції полімерів пропілену у межах цієї технології, тобто властивості полімерної композиції можна регулювати або контролювати відомим способом, наприклад, за допомогою одного чи більш ніж одного з таких робочих параметрів: температури, подачі водню, подачі сомономера, подачі пропілену, наприклад, в газофазної реакторі, а також системи каталізатора і поділу між компонентами.

Поліпропіленова композиція згідно з цим винаходу переважно має температуру плавлення Tm, що знаходиться в діапазоні від 135 до 165°C, переважно від 140 до 162°C і найбільш переважно від 150 до 161°C. Високі температури плавлення забезпечують одержання матеріалів, здатних витримувати стерилізацію парою. Болкристалличности.

Поліпропіленова композиція згідно з цим винаходу переважно включає поліпропіленовий базовий полімер, що виявляє 2-1 просторову інверсію, складову вище 0,1 моль % при вимірюванні за допомогою13З-ЯМР згідно методології, описаної автором J. C. Randall у книзі "Polymer sequence determination 13С NMR method", Academic Press 1977. Зміст просторових інверсій обчислюють на підставі відносних концентрацій S(альфа, бета) + S(бета -, бета) метиленових послідовностей. Додаткові подробиці наведені в експериментальному розділі. На просторову інверсію, в основному, може впливати модифікація каталізатора.

Ще в одному іншому аспекті даний винахід відноситься до пінопласту, містить поліпропілен, як описано вище. Зазвичай пінопласт містить щонайменше 95 мас.% поліпропіленової композиції щодо винаходу, переважно складається з поліпропіленової композиції з винаходу.

Спінювання може бути виконано за допомогою хімічних та/або фізичних агентів-спінювачів. Відповідні лінії спінювання складають рівень техніки і описані, наприклад, в документі S.-T. Lee (edt), Foam Extrusion Principles and Practice, CRC Press (2000).

Крім того, даний винахід також относио вище, піддають пінення для досягнення щільності піни, що становить від 40 до 600 кг/м3. При такому способі розплав поліпропіленової композиції і газоподібний вспенівающий агент, такий як бутан, HFC або CO2, розширюють за допомогою падіння тиску. Можна застосовувати як безперервні способи, так і періодичні способи спінювання.

При безперервному способі спінювання полімер плавлять і навантажують газом в екструдері під тиском, в характерному разі складовим вище 20 бар, після чого екструдують через мундштук, де падіння тиску викликає утворення піни. Механізм спінювання поліпропілену при екструзії піни пояснений, наприклад, в документі Н.Е. Naguib, С. В. Park, N. Reichelt, Fundamental foaming mechanisms governing the volume expansion of extruded polypropylene foams, Journal of Applied Polymer Science, 91, 2661-2668 (2004).

При періодичному способі спінювання (мікро)гранули полімеру навантажують вспінючим агентом під тиском і нагрівають до температури нижче температури плавлення, після чого тиск в автоклаві різко відпускають. Розчинений вспенівающий агент утворює бульбашки і створює пінисту структуру. Таке отримання періодично вспениваемих гранул описано, наприклад, в документі DE 3539352.

Приклади 1. Методи

a) Показник течу� ПТР є показником плинності, і, отже, оброблюваності полімеру. Чим вище показник плинності розплаву, тим нижче в'язкість полімеру. ПТР2поліпропілену визначають при температурі, що становить 230°C і навантаженні, що становить 2,16 кг

b) Температура плавлення і кристалізації

Температури плавлення і кристалізації Tm і Тзвизначають у відповідності з ISO 11357-3 з допомогою приладу TA-lnstruments 2920 Dual-Cell з апаратом охолодження RSC і пристроєм збору і обробки даних. Швидкість нагрівання і охолодження, що становить 10°с/хв, застосовують у циклі нагрівання/охолодження/нагрівання між +23 +210°C, і визначають температуру кристалізації Тзна стадії охолодження, а температуру плавлення Tm визначають на другій стадії нагрівання.

c) Утримання сомономера

Для кількісного визначення вмісту сомономера використовували кількісну інфрачервону спектроскопію з Фур'є-перетворенням (FTIR; від англ. "Fourier transform infrared spectroscopy"). Калібрування виконували шляхом кореляції з вмістом сомономера, визначеним за допомогою кількісної ядерно-магнітно-резонансної спектроскопії (ЯМР).

Спосіб калібрування, заснований на результатах, отриманих в результаті кількісної13З-ЯМР спектроскопії, в�ялі у вигляді масового процентного вмісту (мас.%) за формулою:

N=k1(A/R)+k2,

де А являє собою максимальне поглинання, визначене для смуги сомономера, R являє собою максимальне поглинання, визначене як висота піку еталонного піку, а kiі k2являють собою лінійні масиви, отримані шляхом калібрування. Смуга, яка використовується для кількісного визначення вмісту етилену, обрана в залежності від того, чи є зміст етилену статистичними (730 см-1) або блоковим (720 см-1). Поглинання при 4324 см-1використовували в якості еталонної смуги.

d) Коефіцієнт деформаційного зміцнення (SHF)

Коефіцієнт деформаційного зміцнення визначають з допомогою наступного рівняння:

,

в якому

η+E(t, έ) являє собою в'язкість при одновісному розтягуванні;

η+LVE(t) являє собою трикратну залежну від часу в'язкість при зсуві η+(t) в лінійному діапазоні деформації. Визначення лінійного в'язкопружного контуру при подовженні η+LVE(t) засноване на IRIS Rheo Hub 2008 і вимагає обчислення дискретного спектра часу релаксації на підставі даних модуля накопичення і модуля втрат (G�их при 180°С на приладі Anton Paar MCR 300, з'єднаному з паралельними пластинами завтовшки 25 мм Принципи, що лежать в основі визначення дискретного релаксаційного спектра, описані в статті Baumgartel М, Winter ПН, "Determination of the discrete relaxation and retardation time spectra from dynamic mechanical data", Rheol Acta 28:511519 (1989), яка повністю включена в даний опис допомогою посилання.

Прилад IRIS RheoHub 2008 висловлює спектр часу релаксації у вигляді суми N релаксаційних мод Максвелла:

де giі λiявляють собою параметри матеріалу, і Geявляє собою рівноважний модуль.

Вибір максимального числа мод N, використовуваного для визначення дискретного спектру релаксації, здійснюють шляхом використання опції "оптимум" приладу IRIS RheoHub 2008. Рівноважний модуль Geбув встановлений на нуль.

Нелінійне наближення, що використовується дл отримання η+LVE(t), здійснюють на приладі IRIS Rheo Hub 2008, використовуючи модель Доі-Едвардса.

В'язкість при одновісному розтягуванні η+E(t, έ) отримують на підставі вимірювань одновісного розтягуючого потоку, що проводяться на приладі Anton Paar MCR 501, сполученому з розтягуючих фіксатором Sentmanat (SER-1; від англ. "Sentmanat extensional fixture"). Температуру для вимірювань одновісного� 0,3-1до 10-1і покривали діапазон деформації Генки:

ε=(I-I0)/I0,

де I0являє собою вихідну, а I являє собою дійсну довжину фіксації зразка, що становить від 0,3 до 3,0.

Особливу увагу було приділено приготування зразків для розтягуючого потоку. Зразки були отримані шляхом пресування у формах при 230°C з наступним повільним охолодженням до кімнатної температури (посилене водяне або повітряне охолодження не використовували). Даний метод дозволяв отримувати добре сформовані зразки без залишкових напруг. Зразок залишали на кілька хвилин при температурі випробування, щоб гарантувати термічну стабільність (установка температури ±0,1°C), після чого проводили вимірювання одновісного розтягуючого потоку.

е) Нелінійне вязкоупругое ставлення з допомогою LAOS

Дослідження нелінійного в'язкопружної поведінки в умовах потоку з поперечним градієнтом швидкості (сдвигового потоку) проводили за допомогою пульсуючого зсуву великої амплітуди. Цей спосіб вимагає застосування синусоїдальної амплітуди деформації γ0, що додається при певною кутовою частотою ω протягом певного часу t. За умови, чт�разі залежить від прикладеної амплітуди деформації, часу і кутової частоти. В цих умовах нелінійний відповідь напруги все ж є періодичною функцією; тим не менш, він більше не може бути виражений єдиної гармонійної синусоїдою. Напруга в результаті в'язкопружного нелінійного відповіді [1-3] може бути виражено за допомогою ряду Фур'є, що включає внесок вищих гармонік:

,

де

σ являє собою відповідь напруги

t - являє собою час

ω являє собою частоту

γ0являє собою амплітуду деформації

n являє собою порядок гармоніки

Gn'являє собою коефіцієнт пружності Фур'є порядку n

Gn"являє собою коефіцієнт в'язкості Фур'є порядку n.

Нелінійний в'язкопружних відповідь аналізували, застосовуючи пульсуючий зрушення великої амплітуди (LAOS; від англ. "Large Amplitude Oscillatory Shear"). Вимірювання часової розгортки проводили на реометре RPA 2000 від фірми Alpha Technologies, з'єднаному зі стандартним двоконусного мундштуком. В ході измерени�ие LAOS проводять, застосовуючи температуру, складову 190°C, кутову частоту, складову 0,628 рад/с, і амплітуду деформації, складову від 100 до 1000%, рівень якої впливає на результат. Щоб забезпечити досягнення умов стабільного стану, нелінійний відповідь визначають тільки після виконання щонайменше 20 циклів на вимір.

Нелінійний коефіцієнт (NLF; від англ. "Non-Linear Factor") пульсуючого великої амплітуди зсуву при деформації, складовою n% (LAOS-NLF (n%)), визначають за допомогою наступного рівняння:

,

деG1'являє собою коефіцієнт Фур'є першого порядку,

G3'являє собою коефіцієнт Фур'є третього порядку,

обидва коефіцієнта визначають при деформації, складовою n%, де значення n знаходиться в діапазоні від 100 до 1000.

Додаткові подробиці, що стосуються цього вимірювання, наведено в наступних документах:

1. J. М. Dealy, К. F. Wissbrun, Melt Rheology and Its Role in Plastics Processing: Theory and Applications; edited by Van Nostrand Reinhold, New York (1990)

2. S. Filipe, Non-Linear Rheology of Polymer Melts, AIP Conferenaracterisation of Molecular Structural Properties in Polyolefins, Proceedings of Annual European Rheology Conference, 135 (2010)

де документи (1)-(4) включені в даний опис допомогою посилання.

f) Випробування Rheotens

Випробування, описане в даній роботі, відповідає стандарту ISO 16790:2005.

Поведінка деформаційного зміцнення визначають способом, описаним у статті "Rheotens-Mastercurves and Drawability of Polymer Melts", M. H. Wagner, Polymer Engineering and Sience, Vol. 36, pages 925 to 935. Зміст цього документа включено в дану роботу за допомогою посилання. Поведінка деформаційного зміцнення полімерів аналізують з допомогою приладу Rheotens (вироби фірми Gottfert, Siemensstr.2, 74711 Buchen, Germany), в якому нитка розплаву подовжують шляхом витягування вниз з певним прискоренням.

Експеримент Rheotens моделює промислові процеси формування і екструзії. В принципі, розплав пресують або екструдують через округлий мундштук, і отриману в результаті нитку відтягують. Реєструють напруга на екструдат в залежності від властивостей розплаву і параметрів вимірювання (зокрема, відносини між швидкістю виходу і відтягування, практично, заходи швидкості екструзії). Для результатів, наведених нижче, матеріали экструдировали з допомогою лабораторного екструдера системи HAAKE Polylab і шестеренчатого насоса з циліндричним мундштуком (м/с, і температура розплаву була встановлена на 200°C. Довжина траєкторії руху між мундштуком і колесами Rheotens становила 80 мм. На початку експерименту швидкість захоплення колесами Rheotens була відрегульована на значення, що відповідає швидкості экструдируемой нитки полімеру (розтягуюче зусилля дорівнює нулю). Потім починали експеримент шляхом повільного збільшення швидкості захоплення колесами Rheotens до руйнування нитки полімеру. Прискорення коліс було достатньо малим, щоб вимірювати розтягуюче зусилля в умовах квазистационарного зусилля. Прискорення витягування нитки розплаву (2) становить 120 мм/с2. Прилад Rheotens працював у поєднанні з програмою ПК EXTENS. Дана програма являє собою програму збору даних в реальному часі, яка виводить на дисплей і зберігає виміряні дані розтягуючого зусилля і швидкості витягування. Кінцеві точки кривої Rheotens (зусилля проти швидкості обертання шківа) приймають за значення міцності і розтяжності розплаву,

g) Просторова інверсія

Спектри13З-ЯМР знімали на спектрометрі DPX-400, що працює при частоті, складовою 100,61 МГц, в режимі Фур'є-перетворення при 120°C. Зразки розчиняли в 1,1,2,2-тетрахлорэтане-d2 при 120°C при концентраѾставляющей 15 секунд і CPD (вольт [омікрон]), щоб виключити сполучення1Н-13С. Приблизно 3000 перетворень зберігали в точках даних 32К, використовуючи спектральне вікно, становить 6000 Гц.

h) Рівень гелю XHU (речовин, нерозчинних у гарячому ксилолі; від англ. "xylene hot unsolubles")

Приблизно 2 г полімеру (mp) зважують і поміщають в сітку з металу, яку зважують (mp+m). Полімер у сітці екстрагують з допомогою апарату Сокслета киплячим ксилолом протягом 5 годин. Потім елюенти замінюють свіжим ксилолом, і кип'ятіння продовжують ще протягом години. Потім сітку висушують і знову зважують (rnXHU+m). Масу речовин, нерозчинних у гарячому ксилолі, mm-mXHU+m=mXHUприводять у співвідношення з масою полімеру з отриманням частки речовин, нерозчинних у ксилолі, mXHU/mp.

2. Композиції

Проміжний продукт I1 отримували на комерційному підприємстві Borstar РР у процесі двохстадійної полімеризації, що починається в реакторі преполимеризации з механічним перемішуванням з подальшою полімеризацією в рідинному петлевом реакторі для полімеризації, варіюючи молекулярну масу шляхом відповідної подачі водню. Каталізатор, який застосовується в процесі полимеѺции наведені в таблиці 1.

Таблиця 1
- Умови реакції при полімеризації
ПолімерI1
ПреполимеризацияЧас перебування [ч]0,30
Температура [°C]25
Петлевий реакторТемпература [°C]75
Час перебування [ч]1,00
ПТР2[г/10 хв]0,9
Просторові дефекти 2,1 в моль %0,4

В якості основи порівняльних прикладів використовували порошок реактора 12 на основі каталізатора Ti типу Циглера-Натта, зазвичай використовується для отримання комерційного гомополимера РР марки ВЕ50 (наявного в продажу від фірми Borealis Polyolefine GmbH, Ausочних продукту піддавали реакційної екструзії в присутності бутадієну і пероксиду, як описано нижче. Обидві речовини, бутадієн і пероксид, попередньо змішували з порошком полімеру перед стадією змішування в розплаві в горизонтальному змішувачі з лопатевою мішалкою при температурі, що становить 65°C, підтримуючи середній час перебування 15 хвилин. Попередню суміш переносили в інертну атмосферу в двухшнековий екструдер зі шнеками, що обертаються в одному напрямку, типу Theyson TSK60, що має діаметр барабана, що становить 60 мм, і відношення L/D, рівне 48, обладнаний шнеком з високою інтенсивністю перемішування, має три замесочние зони та встановлення двохстадійної дегазації. Профіль температури розплаву при початковій температурі Т1=240°C в живильної зоні, максимальній температурі Т2=280°C в останній замесочной зоні і кінцевої температури Т3=230°c в зоні мундштука екструдера, де всі значення температури визначені як температури барабана. Швидкість шнека була встановлена на 350 об/хв

Після стадії змішування в розплаві отриманий в результаті розплав полімеру гранульований в підводному грануляторе або після тужавіння однієї чи більш ніж однієї нитки у водяній бані стренговом грануляторе при температурі води, що становить 40°C. Умови реакції та реологічні парам�овторяли, модифікуючи умови.

Таблиця 2
- Модифікація параметрів реакції і характеризація прикладів щодо винаходу
ІЕ1IE2IE3IE4
Реагенти та умовиПероксид [мас.%]***0,5500,6750,8000,675
Бутадієн [мас.%]1,401,001,100,80
Швидкість шнека [об/хв]350350350400
Продуктивність [кг/год]190190190190
Кінцеві властивості2,01,9
XHU [мас.%]0,170,140,240,16

Продуктивність [кг/год]190190190190
Кінцеві властивостіПТР2[г/10 хв]1.62,02,02,0
XHU [мас.%]0,380,270,450,86
LAOS-NLF (500%) [-]6,66,46,66,9
LAOS-NLF (1000%) [-]5,65,65,95,76,2
SHF(1/2,0) [-]**3,53,63,83,4
Міцність розплаву F30 [сН]36353432
Розтяжність розплаву v30 [мм/с]243247247252
Міцність розплаву F200 [сН]14101114
Розтяжність розплаву v200 [мм/с]244248249252
* Коефіцієнт деформаційного зміцнення (SHF) вимірювали при швидкості деформації, що становить 3,0-1і деформації Генки, що становить 2,5
** Коефіцієнт деформаційного зміцнення (SHF) измtify" namest="c0" nameend="c5">*** Трет-бутилпероксиизопропилкарбонат (CAS №2372-21-6) Trigonox® BPIC-С75 (Akzo Nobel, NL) - 75% розчин мінеральних спиртах; кількість, наведене в таблиці 3, відноситься до сумарною кількістю розчину (включаючи мінеральні спирти)

1. Поліпропіленова композиція для виготовлення спінених виробів, що включає поліпропіленовий базовий полімер у кількості, що становить щонайменше 96 мас.% від загальної маси поліпропіленової композиції, і де поліпропіленова композиція має:
- зміст XHU (речовин, нерозчинних у гарячому ксилолі), становить від 0.10 до 0.30 мас.% від загальної маси поліпропіленової композиції;
- показник плинності розплаву (ПТР) (2,16 кг, 230°C, ISO 1133), що становить щонайменше від 1,0 до 5,0 г/10 хв;
- міцність розплаву F30, що становить щонайменше 30 сН, визначену у випробуванні Rheotens при 200°C; та
- розтяжність розплаву v30, що становить щонайменше 200 м/с, визначену у випробуванні Rheotens при 200°C.

2. Поліпропіленова композиція за п. 1, що має показник плинності розплаву (ПТР) (2,16 кг, 230°C, ISO 1133), що становить щонайменше 1,0 г/10 хв, і значення коефіцієнта нелінійного пульсуючого великої амплітуди зсуву при деформації LAOS-NLF (500%), що становить щонайменше 7,�бій коефіцієнт Фур'є першого порядку,
G'3являє собою коефіцієнт Фур'є третього порядку,
де обидва коефіцієнта обчислюють на підставі вимірювання, проведеного за 500% деформації.

3. Поліпропіленова композиція за п. 1, де коефіцієнт деформаційного зміцнення (SHF) становить від 6,0 до 12,0 при вимірюванні при швидкості деформації, що становить 3,0-1і при деформації Генки, що становить 2,5, та/або коефіцієнт деформаційного зміцнення становить від 3,6 до 8,0 при вимірюванні при швидкості деформації, що становить 1,0-1і при деформації Генки, що становить 2,0.

4. Поліпропіленова композиція за п. 1, де міцність розплаву F30 становить від 31 до 60 сН, при визначенні випробування міцності розплаву при 200°C за допомогою приладу Rheotens.

5. Поліпропіленова композиція за п. 1, де міцність розплаву F200 становить від 8 до 30 сН при визначенні випробування міцності розплаву при 200°C за допомогою приладу Rheotens.

6. Поліпропіленова композиція за п. 1, де міцність розплаву F200 становить від 15 до 23 сН при визначенні випробування міцності розплаву при 200°C за допомогою приладу Rheotens.

7. Поліпропіленова композиція для виготовлення спінених виробів, що включає поліпропіленовий базовий полімер у кількості, составляющ1,0 до 5,0 г/10 хв і зміст XHU (речовин, нерозчинних у гарячому ксилолі) становить від 0.10 до 0.30 мас.% від загальної маси поліпропіленової композиції, де поліпропіленовий базовий полімер отримують шляхом:
отримання проміжного поліпропілену, який має ПТР (2,16 кг, 230°C, ISO 1133), становить від 0,5 до 2,5 г/10 хв, у присутності асиметричного каталізатора;
змішування проміжного поліпропілену з від 0,3 до 1,0 масовими частками (мч) пероксиду і щонайменше від 0,3 до 2,0 масовими частками (мч) бутадієну при температурі, що становить від 20 до 90°C, протягом щонайменше 2 хвилин з утворенням попередньо змішаного матеріалу;
змішування в розплаві попередньо змішаного матеріалу в пристрої для змішування в розплаві при температурі циліндра екструдера, що знаходиться в діапазоні від 180 до 300°C, де пристрій для змішування в розплаві включає зону завантаження, зону перешивання і зону голівки екструдера, де вихідну температуру циліндра екструдера Т1 підтримують в зоні завантаження, температуру циліндра екструдера Т2 підтримують в зоні перемішування і температуру головки екструдера Т3 підтримують в зоні головки екструдера, де температури циліндра екструдера Т1, Т2 і Т3 задовольняють наступним співвідношенням: Т1<Т3<T2.

елении у випробуванні Rheotens при 200°C; і
- розтяжність розплаву v30 становить щонайменше 200 м/с при визначенні у випробуванні Rheotens при 200°C.

9. Поліпропіленова композиція по кожному з пп. 7 або 8, додатково охарактеризована в будь-якому з пп. 2-6.

10. Спосіб отримання поліпропіленової композиції, що включає поліпропіленовий базовий полімер у кількості, що становить щонайменше 96 мас.% від загальної маси поліпропіленової композиції, і має:
- зміст XHU, становить від 0.10 до 0.30 мас.% від загальної маси поліпропіленової композиції;
- міцність розплаву F30, що становить щонайменше 30 сН, визначену у випробуванні Rheotens при 200°C; та
- розтяжність розплаву v30, що становить щонайменше 200 м/с, визначену у випробуванні Rheotens при 200°C,
при якому проміжний поліпропілен, одержуваний за допомогою асиметричного каталізатора, що має ПТР (2,16 кг, 230°C, ISO 1133), становить від 0,5 до 2,5 г/10 хв, змішують з від 0,3 до 1,0 масовими частками (мч) пероксиду і щонайменше від 0,3 до 2,0 масовими частками (мч) бутадієну при температурі, що становить від 20 до 90°C, протягом щонайменше 2 хвилин з утворенням попередньо змішаного матеріалу; і попередньо змішаний матеріал змішують в розплаві в пристрої для смешив0, де пристрій для змішування в розплаві включає зону завантаження, зону перемішування і зону голівки екструдера, і вздовж шнека пристрої для змішування в розплаві підтримують певний температурний профіль, що має початкову температуру Т1 в зоні завантаження, максимальну температуру Т2 в зоні перемішування і кінцеву температуру Т3 в зоні головки екструдера, де всі температури визначені як температури циліндра екструдера і задовольняють наступним співвідношенням: Т1<Т3<Т2.

12. Спосіб за будь-яким із пп. 10 або 11, де зазначений спосіб не включає вісбрекінг.

13. Пінопласт, виготовлений з поліпропіленової композиції по кожному з пп. 1-9.

14. Застосування поліпропіленової композиції по кожному з пп. 1-9 для виготовлення спінених виробів.



 

Схожі патенти:
Винахід відноситься до клеїв. Запропоновано клей, що містить щонайменше одну полімерну систему, одержану способом зменшення в'язкості розплаву щонайменше одного полімерного сумішевого вихідного матеріалу, де спосіб включає стадію обробки щонайменше однієї полімерної суміші щонайменше одним донором радикалів в умовах зсувне напруження при температурі, більшій, ніж температура розм'якшення згаданої полімерної суміші. Полімерний змішаної вихідний матеріал містить еластомерний каучук або суміш еластомерних каучуків, обираних з етилен-пропіленового каучуку і терполимерного каучуку етилен-пропілен-дієнового мономеру, і полукристаллический олефінових полімер або суміш з полукристаллических олефінових полімерів. Технічний результат - запропонований клей характеризується високою когезионной міцністю в поєднанні з низькою в'язкістю розплаву. 22 з.п. ф-ли, 2 табл., 4 пр.

Поліолефінові композиції

Винахід відноситься до полиолефиновим композиціям, які використовуються для одержання виробів. Поліолефінові композиції для отримання виробів містять у масових відсотках по відношенню до суми кількостей компонентів 1) і 2): 1) 75-85 мас.% пропіленового гомополимера, що має температуру плавлення, яка дорівнює або більше 150°З, 2) 15-25 мас.% сополімеру етилену з одним або кількома С4-С10 α-олефинами (α-олефіном), що включає від 20 до 30% згаданих С4-С10 α-олефінів (α-олефін); при цьому згадана композиція характеризується: - значенням MFR від 5 до 10 г/10 хв при 230°С, 2,16 кг, - загальним рівнем вмісту етилену в діапазоні від 10,5 до 20%, - загальним рівнем змісту С4-С10 α-олефінів (α-олефін) в діапазоні від 3 до 7,5%, - співвідношенням (XStot/XSm) між рівнями змісту загальної фракції, розчинної у ксилолі при кімнатній температурі, й фракції, розчинної у ксилолі при кімнатній температурі, компонента (1) в діапазоні від 5 до 15 і - значенням XSIVtot - характеристичної в'язкості загальної фракції, розчинної у ксилолі при кімнатній температурі, рівним 1,5 дл/г і менше. Заявлені також спосіб отримання поліолефінових композицій, плівка, відлита плівка, виріб, отримане способом литтєвого формування. Технічний результат - плівки і�остю. 5 н. і 1 з.п. ф-ли, 2 табл., 2 пр.

Формованное полімерне виріб, що характеризується низькою мутністю і високою прозорістю

Винахід описує формованное виріб, утворене з полімерної композиції, і способи її виготовлення. Описаний спосіб отримання формованого вироби. Спосіб включає вибір полімеру на пропіленової основі і еластомеру на олефиновой основі. Полімер характеризується показником заломлення (n1) і швидкістю течії розплаву (MFR). Еластомер характеризується показником заломлення (n2) та індексом розплаву (ΜI). При цьому і Частинки еластомеру домішують до матриці полімеру. Впливають на суміш швидкості зсуву в діапазоні від 8000 сек-1 до 12000 сек-1. Описана полімерна композиція, що містить від 60% мас. до 99% мас. матриці полімеру на пропіленової основі. Також описано формованное виріб, що характеризує величиною каламутності, меншій ніж 20%. Технічний результат - висока прозорість та/або низька каламутність полімерних сумішей, які не вимагають збігу показників заломлення у індивідуальних полімерних компонентів. 3 н. і 7 з.п. ф-ли, 6 іл., 6 табл., 17 пр.

Енергетичний кабель

Винахід відноситься до енергетичного кабелю для передачі або розподілу електроенергії, особливо електроенергії середньої або високої напруги. Кабель містить щонайменше один електричний провідник і щонайменше один електроізоляційний шар, що оточує зазначений електричний провідник, при цьому щонайменше один електроізоляційний шар містить: (a) термопластичний полімерний матеріал, який вибрано з щонайменше одного сополімеру (i) пропілену з принаймні одним олефиновим сомономером, вибраним з етилену і α-олефін, за винятком пропілену, причому у зазначеного співполімеру температура плавлення становить 130°C і більше та ентальпія плавлення становить 20-90 Дж/г; (b) щонайменше один нанорозмірний неорганічний наповнювач. При цьому щонайменше один з сополімеру (i) являє собою гетерофазний сополімер і щонайменше в одному электроизоляционном шарі по суті не міститься якоїсь компатибілізатор. Кабель володіє поліпшеними електричними характеристиками при збереженні або навіть поліпшення механічної міцності незважаючи на відсутність компатибілізатора для нанокомпозиту. 17 з.п. ф-ли, 1 іл., 7 табл., 8 пр.

Напівпровідникова поліолефінова композиція, що містить електропровідний наповнювач

Винахід відноситься до виробу, а саме до силового кабелю, що включає напівпровідниковий шар, що містить напівпровідникову поліолефінову композицію. Композиція містить графенові нанопластинки, де середня товщина графенових нанопластинок знаходиться в діапазоні від 1 нм до 50 нм, а їх бічній діаметр становить 200 мкм або менше, і олефиновую полімерну смолу основи. Композиція для силового кабелю може також додатково містити твердий електропровідний наповнювач, відмінний від графенових нанопластинок. Описано також застосування напівпровідникової поліолефінової композиції в напівпровідниковому шарі силового кабелю. Технічний результат - шорсткість поверхні напівпровідникової поліолефінової композиції для екструдованих зразків становить 100 мкм і менше. Поліпшення електричних експлуатаційних характеристик у ході відпалу при температурах менших, ніж температура плавлення полімеру і температурної залежності питомого об'ємного опору порівняно з тим, що має місце для відповідних напівпровідникових поліолефінових композицій на основі вуглецевої сажі. 2 н. і 12 з.п. ф-ли, 7 іл., 2 табл.

Оксо-розкладає добавка до полиолефинам

Винахід відноситься до технологій створення біодеградабельних полімерних матеріалів, зокрема до добавок, підвищує здатність поліолефінів до біорозкладу, і може бути використане для створення матеріалів і виробів з них, здатних піддаватися прискореного біорозкладу в природних умовах. Оксо-розкладає добавка до полиолефинам включає карбоксилат металів або суміші карбоксилатів металів, нанесені на інертний носій, як карбоксилатів металів використовують, наприклад, 2-этилгексаноати цинку і цирконію. В якості інертного носія може бути використаний карбонат кальцію. Оксо-розкладає добавка здатна в малих концентраціях ініціювати окислювальний розрив поліолефінових ланцюгів. 2 з.п. ф-ли, 4 іл., 2 табл., 14 пр.

Поліолефінова маткова суміш і композиція, відповідна для литтєвого формування

Винахід відноситься до поліолефінової маткової суміші, яка може бути використана для отримання поліолефінових композицій, придатних для виготовлення способом литтєвого формування відносно великих виробів. Композиція маткової суміші містить гомополімер пропілену або сополімер пропілену з етиленом або С4-С10 альфа олефинами, має значення швидкості течії розплаву (230°C/2,16 кг) в діапазоні від 15 до 70 г/10 хв., і сополімер пропілену та етилену, має значення характеристичної в'язкості [η] фракції, розчинної у ксилолі при кімнатній температурі, в діапазоні від 5 до 9 дл/р. Причому зазначена композиція маткової суміші має сумарне значення швидкості течії розплаву(230°C/2,16 кг) вище ніж 4 г/10 хв і значення модуля пружності при вигині, виміряного у відповідності зі стандартом ISO методом 178, в діапазоні від 950 до 2000 МПа. Композиція маткової щодо винаходу призначена для диспергування в поліолефінової матриці та забезпечує отримання готових профільованих виробів, мають чудовий зовнішній вигляд поверхні завдяки зниженню ефекту появи «тигрових смуг» в поєднанні зі значним зменшенням кількості областей геля.2 н. і 5 з.п. ф-ли, 2 табл., 3 пр.

Полімер на пропіленової основі, вироби і спосіб їх отримання

Винахід відноситься до композиції полімерів на пропіленової основі та способу їх отримання. Спосіб полімеризації включає введення пропілену і необов'язково щонайменше одного іншого олефіну в умовах проведення полімеризації в контакт з композицією каталізатора, що містить замещенний фениленароматический складний диэфир. Отримання полімеру на пропіленової основі, що характеризується модулем пружності при вигині, більшим ніж 260 кфунт/дюйм2 (1793 МПа) згідно визначення у відповідності з документом ASTM D 790. Полімерна композиція для отримання формованих виробів містить пропиленовий гомополімер, що характеризується модулем пружності при вигині, більшим ніж 260 кфунт/дюйм2 (1793 МПа) згідно визначення у відповідності з документом ASTM D 790, і замещенний фениленароматический складний диэфир, обраний із групи, що складається з заміщеного 1,2-фенилендибензоата, 3-метил-5-трет-бутил-1,2-фенилендибензоата і 3,5-діізопропіл-1,2-фенилендибензоата. Технічний результат - використання покращеної композиції каталізатора з отриманням полімеру на пропіленової основі, що характеризується покращеною жорсткістю. 3 н. і 5 з.п. ф-ли, 4 табл., 5 пр.

Новий багатостадійний спосіб отримання поліпропілену

Винахід відноситься до многостадийному способу отримання поліпропілену шляхом полімеризації. Спосіб включає використання щонайменше двох послідовно з'єднаних реакторів. На стадії (A) у першому реакторі отримують першу фракцію поліпропілену. На стадії (B) переміщають першу фракцію поліпропілену у другий реактор. На стадії (C) проводять полімеризацію у другому реакторі другої фракції поліпропілену в присутності першої фракції поліпропілену з отриманням композиції поліпропілену. Перша фракція поліпропілену має швидкість течії розплаву MFR2 (230°С) не більше ніж 1,5 г/10 хвилин або більше ніж 2,0 г/10 хвилин, включає пропіленові одиниці і необов'язково щонайменше один С2 - С10 α-олефін, відрізняється від пропілену. Композиція поліпропілену має швидкість течії розплаву MFR2 (230°С) не більше ніж 2,0 г/10 хвилин і швидкість течії розплаву MFR2 (230°С) композиції поліпропілену відрізняється від швидкості течії розплаву MFR2 (230°С) першої фракції поліпропілену. У першому і у другому реакторі полімеризація проходить в присутності твердої каталітичної системи. Каталітична система має пористість менше ніж 1,40 мл/г і/або площу поверхні менше ніж 25 м2/г і включає каталізатор, представляющи�уществу вільного від небажаних залишків і характеризується чудовою твердістю і високою теплостійкістю. 13 з.п. ф-ли, 9 табл., 5 пр.

Орієнтована в машинному напрямку плівка для етикеток

Винахід відноситься до орієнтованої в машинному напрямку полімерній плівці для етикеток, застосування такої плівки для етикетування предметів, этикеточному полотна і етикетці з такої плівки. Полімерна плівка має багатошарову структуру, що включає серцеподібний шар, який містить, щонайменше, один поліпропіленовий гомополімер, поліпропіленовий статистичний кополімер або поліпропіленовий блок-сополімер або суміш двох або більше з них і, щонайменше, один модифікатор. Модифікатор включає вуглеводневу смолу в кількості від 1 до 20 % мас. і стирольний блок-сополімер або олефінових блок-сополімер, відмінний від поліпропіленового блок-сополимера. Технічний результат - отримання орієнтованої в машинному напрямку полімерної плівки для отримання етикеток з поліпшеними фізико-механічними характеристиками. 4 н. і 8 з.п. ф-ли, 4 табл., 2 іл.
Винахід відноситься до гумотехнічної промисловості, зокрема до виробництва гумових сумішей для виготовлення виробів різного цільового призначення, що експлуатуються в умовах низьких температур. Гумова суміш містить, мас.ч.: бутадієн-нітрильний каучук - 100, пероксиду дикумілу - 5-6, сірку - 0,4-0,6, оксид цинку - 5,0-5,5, тетраметилтиурамдисульфид - 0,3-0,4, технічний вуглець - 120-130, стеарин - 1,0-1,5, дибутилсебацинат - 18-20, диафен ФП - 3,0-3,5, нафтам-2 - 2,0-2,5, технологічну добавку мягчитель РС-1 - 1,0-1,5. Винахід дозволяє покращити технічні характеристики. 2 табл.

Каучукова композиція і пневматична шина

Група винаходів відноситься до каучукової композиції і пневматичної шини з областю протектора, сформованої з використанням даної каучукової композиції. Каучукова композиція містить диеновий каучук, газову сажу і світлий наповнювач, а також маткову суміш, приготовлену за допомогою попереднього змішування недиенового каучуку і органічної перекису. При цьому загальний вміст газової сажі і світлого наповнювача становить від 20 до 70 вагових частин на 100 вагових частин дієнового каучуку, а зміст недиенового каучуку в маткової суміші становить від 3 до 30 вагових частин на 100 вагових частин дієнового каучуку. Виготовляється з використанням даної композиції шина зберігає зносостійкість і демонструє відмінні показники сили тертя на льоду. 2 н. і 8 з.п. ф-ли, 1 іл., 1 табл.
Винахід відноситься до способу отримання електропровідних еластомерних металлсодержащих композицій. Спосіб включає введення форміату міді в етиленпропіленовий каучук і подальше високошвидкісне термічне розкладання форміату міді в каучуку. Процес розкладання форміату міді в каучуку здійснюють у присутності ПАР. Крім того, в склад композиції додатково вводять технічний вуглець і вулканизующую групу, що включає оксид цинку і пероксид. Отримані на основі етиленпропіленового каучуку композиції володіють підвищеними електропровідними і міцнісними характеристиками і застосовуються для отримання електропровідних еластомерних і гумотехнічних виробів. 1 табл., 1пр.
Винахід відноситься до гумовим кремнійорганічним сумішей підвищеної вогнестійкості і може застосовуватися для виготовлення вогнестійких полімерних оболонок високовольтних електротехнічних виробів. Вогнестійка гумова суміш містить, мас.ч.: тонкодисперсний діоксид кремнію та/або високодисперсний гідрофобний кремнеземні наповнювач - 45-60, можливо діоксид титану - 10-15, пилоподібний кварц - 10-40 мас.год., α,ω-дигидроксидиметилсилоксан - 6-12, органічна перекис - 2,8-5,0, цианурат меламіну - 55-65, гідроксид алюмінію або магнію гідроксид - 0-80 і пігмент - 5-10 на 100 мас.ч. високомолекулярного метилвинилсилоксанового каучуку. Винахід дозволяє підвищити стійкість до займання і знизити собівартість гумової суміші. 1 з.п. ф-ли, 2 табл.
Винахід відноситься до галузі хімічної технології, зокрема до створення гумових сумішей на основі силоксанових каучуків, і може бути використане для виготовлення електроізоляційних трубок і ізоляційних оболонок кабелю, полімерних ізоляторів високовольтних ліній, гумотехнічних виробів і матеріалів, що працюють в контакті з бензинами, органічними розчинниками і мінеральними маслами. Гумова суміш містить суміш високомолекулярного диметилвинилсилоксанового каучуку, отриманого полімеризацією в присутності лужного каталізатора, і діметілсілоксанового каучуку в співвідношенні 50:50, аеросил, порошкоподібний кварцовий наповнювач з розміром частинок 1-5 мкм, червону кров'яну сіль і перекисний вулканізуют агент Пероксимон F-40. Вулканизати гумової суміші щодо винаходу у вигляді композиційних матеріалів мають підвищену гнучкість, вогнестійкістю, стійкістю до дії цвілевих грибів, озоностойкостью, стійкістю до дії сонячної радіації, а також працездатність в інтервалі температур від мінус 60°C до плюс 155°. 2 табл.

Полімерна композиція для зшитих виробів

Винахід відноситься до способу отримання зшитого вироби. Спосіб включає стадію полімеризації етилену, необов'язково, з одним або більше альфа-олефиновим(і) сомономером(ами) в присутності каталізатора Циглера-Натта, формування з зазначеного полімеру виробу і його подальше зшивання. При цьому отриманий на стадії полімеризації полімер етилену містить подвійні зв'язки вуглець-вуглець/1000 атомів вуглецю в діапазоні від 0,2 до 5,0 подвійних зв'язків, характеризується молекулярно-масовим розподілом (MWD) в діапазоні від 3,3 до 15 і не містить довголанцюгових розгалужень. Зазначений полімер вибирають з каучуків (РОЕ), термопластів (POP) або кополімерів етилену дуже низької щільності (VLDPE), які мають діапазон щільності від 855 до 909 кг/м3, або лінійних кополімерів етилену низької щільності (LLDPE) з щільністю від 910 до 930 кг/м3, або кополімерів етилену середньої щільності (MDPE) з щільністю від 931 до 945 кг/м3. Отримані зшиті вироби мають хороші механічні властивості, які відповідають високим вимогам і жорстким нормам. 8 з.п. ф-ли, 4 табл., 8 пр.

Сшиваемая фторкаучуковая композиція і зшите каучукове виріб

Винахід відноситься до зшиваємо фторкаучуковой композиції, яка може давати зшите каучукове виріб, наприклад герметизуючий матеріал. Композицію, що містить фторкаучук і з'єднання, виражене формулою: (Х-)х(Z-)zY, зшивають, утворюючи зшите каучукове виріб. У цій формулі Х позначає групу: U-(CF2)ат(CF2CF2O)b-, Z позначає групу: RFO(CF2CF2O)з-, Y позначає (х+z) валентну перфторнасищенную вуглеводневу групу або таку групу, яка має ефірний атом кисню, запроваджений між атомами вуглецю, х дорівнює цілому числу, щонайменше 3, z дорівнює цілому числу, щонайменше 0, х+z дорівнює цілому числу, щонайменше 3, U позначає одновалентную групу, що має, щонайменше, один елемент, обраний із групи, що складається з ненасиченого вуглеводню, атома брому і атома йоду, RF позначає С1-20 лінійну перфторалкильную групу або таку групу, яка має ефірний атом кисню, запроваджений між атомами вуглецю, а також цілого числа від 0 до 20, b дорівнює цілому числу від 1 до 200 та с дорівнює цілому числу від 3 до 200. Зшите каучукове виріб має відмінну гнучкість при низькій температурі. 2 н. і 8 з.п. ф-ли, 1 табл., 6 пр.

Композиція термоотверждаемого порошкового покриття

Винахід відноситься до термоотверждаемому порошковому покриттю, способу його одержання, використання композиції порошкового покриття для нанесення її на підкладку, підкладки, покритої композицією порошкового покриття, і способу нанесення покриття на підкладку з використанням композиції порошкового покриття. Композиція порошкового покриття містить смолу з реакційноздатні ненасиченістю, в якій вся зазначена ненасиченість є подвійними зв'язками вуглець-вуглець, безпосередньо з'єднаними з электроноакцепторной групою, систему термічного ініціювання, містить каталізатор на основі перехідного металу і пероксид, і спільний зшиваючий агент. Причому пероксид обраний з пероксиэфиров, монопероксикарбонатов і їх сумішей, а спільний зшиваючий агент обраний з простих вінілових ефірів, складних вінілових ефірів, виниламидов, итаконатов, енаминов і їх сумішей. Кількість термічної системи ініціювання вибрано так, щоб при нанесенні композиції порошкового покриття на підкладку і затвердінні при температурі 130°C протягом 20 хвилин виходило покриття зі стійкістю до ацетону, що дорівнює, щонайменше, 50 подвійних кроків при стиранні. Результатом є созв екструдері і яка може бути отверждена до прийнятної при затвердінні при низьких температурах. 5 н. і 36 з.п. ф-ли, 8 табл., 4 пр.
Винахід відноситься до галузі хімії, зокрема до гумовим кремнійорганічним сумішей підвищеної вогнестійкості, і може застосовуватися для виготовлення захисних полімерних оболонок силових електричних кабелів і проводів з підвищеними вимогами безпеки. Керамообразующая гумова суміш містить високомолекулярний силоксановий каучук, тонкодисперсний діоксид кремнію, кремнеземні наповнювач або кремнеземні наповнювач і силікат алюмінію (каолін) - 10-30 з розміром часток не більше 0,14 мм, в поєднанні з комплексом платини, що містить низькомолекулярні винилсодержащие органосилоксани, антиструктурирующую добавку, органічний пероксид. Додатково суміш може містити 5-10 мас.ч. залізоокисного пігменту в якості термостабілізірующей добавки на 100 мас.ч. високомолекулярного силоксанового каучуку. Винахід дозволяє зберегти працездатність високовольтних електротехнічних пристроїв при загорянні полімерних ізоляційних оболонок проводів і кабелів. 2 н. і 2 з.п. ф-ли, 3 табл.

Композиційний матеріал для виготовлення композиційних матеріалів

Винахід відноситься до хімічної промисловості, зокрема до отримання композиційних матеріалів, які використовуються для виготовлення гумотехнічних виробів - кабелів, проводів, ущільнювальних матеріалів. Композиційний матеріал отримують з гумової суміші, що містить в якості основи суміш диметилвинилсилоксанового каучуку і діметілсілоксанового каучуку в співвідношенні 50:50, що включає аеросил, порошкоподібний кварцовий наповнювач з розміром частинок 1-5 мкм, червону кров'яну сіль і перекисний вулканізуют агент - пероксимон F-40 при певних співвідношеннях. Матеріал щодо винаходу практично негорючий, зі зниженим димоутворенням, володіє зниженою залишковою деформацією, працездатний в широкому діапазоні температур. 1 табл., 8 пр.

Трикомпонентні композиції для охолодження малої продуктивності

Винахід відноситься до композицій, що містять 2,3,3,3-тетрафторпропен, застосовуваним як теплопередаючої рідини. Описується застосування композиції, що містить від 10 до 90 мас. % 2,3,3,3-тетрафторпропена, від 5 до 80 мас. % HFC-134a і від 5 до 10 мас. % HFC-32, в якості теплопередаючої текучого середовища в компресійних системах охолодження з теплообмінниками, що функціонують в протиточному режимі. Винахід забезпечує озонобезопасную теплопередаючу композицію, що має нульове значення виснаження озонового шару (ODP) і знижений в порівнянні з HFC-134a значення потенціалу глобального потепління (GWP) при підвищеному коефіцієнті корисної дії. 5 з.п. ф-ли, 2 табл.
Up!