Покращена композиція модифікатора рівня змісту вінілу і способи використання такої композиції

 

Область техніки, до якої належить винахід

Варіанти здійснення відносяться до містить оксоланильное з'єднання композиції, що містить певні кількості мезо-ізомеру одного або декількох оксоланильних сполук певної структури, та використання таких композицій в якості модифікаторів рівня змісту вінілу способи полімеризації.

Рівень техніки

Олігомерні оксоланильние сполуки використовували в якості модифікаторів мікроструктури (рівня змісту 1,2-вінілу) при отриманні (з)полімерів, що включають 1,2-мікроструктуру в кількості в діапазоні від 10 до 95 відсотків з мономерної системи, яка містить, щонайменше, один пов'язаний диеновий мономер. Деякі з даних оксоланильних сполук мають, щонайменше, два хіральних центру, що в результаті призводить до існування D-, L - і мезо-стереоизомеров. Комерційно доступні композиції оксоланильних сполук, таких як 2,2-ди(2-тетрагидрофурил)пропан, містять суміш з приблизно 50% D-, L-ізомерів і приблизно 50% мезо-ізомеру.

Розкриття винаходу

Варіанти здійснення, описані в цьому документі, відносяться до містить оксоланильное соединениий певної структури. Щонайменше, один оксоланильное з'єднання, присутнє в композиції, обраний із групи, що складається з:

де R1і R2незалежно являють собою водень або алкільних груп, і сукупна кількість атомів вуглецю у групі-CR1R2- знаходиться в діапазоні від одного до дев'яти, включно; R3, R4і R5незалежно являють собою-Н або-CnH2n+1, де n=1-6. Композиція містить, щонайменше, 52% (мас.) мезо-ізомеру, щонайменше, одного оксоланильного з'єднання.

Додаткові варіанти здійснення включають спосіб полімеризації для отримання полидиенового полімеру, що включає полімеризацію, щонайменше, одного спряженого дієнового мономеру в присутності композиції, що містить, щонайменше, одне оксоланильное з'єднання, обраний із групи, що складається з:

де R1і R2незалежно являють собою водень або алкільних груп, і сукупна кількість атомів вуглецю у групі-CR1R2- знаходиться в діапазоні від одного до дев'яти, включно; R3, R4і R5незалежно являють собою-Н або-CnH

Додаткові варіанти здійснення включають спосіб щодо високотемпературної полімеризації, що включає полімеризацію 1,3-бутадієну в присутності оксоланильного з'єднання 2,2-ди(2-тетрагидрофурил)пропану, яке містить, щонайменше, 52% (мас.) мезо-ізомеру. Такий спосіб приводить до отримання полидиенового полімеру, що характеризується рівнем вмісту вінілу в діапазоні від 10 до 65%, включає використання литийорганического аніонного ініціатора і здійснюється при температурі в діапазоні від 85°С до 120°С.

Здійснення винаходу

Даний опис винаходу відноситься до містить оксоланильное з'єднання композиції, що містить зазначену кількість мезо-ізомеру одного або декількох оксоланильних сполук певної структури, та використання таких композицій в якості модифікаторів рівня змісту вінілу способи полімеризації. Як несподівано було встановлено, мезо-ізомер є більш активним в зіставленні з комерційно доступною і використовувалася перш сумішшю з D, L і мезо при використанні в якості модифікатора рівня змісту вінілу в реакціях полімеризації. Збільшена активність мезо-ізомеру робить можливим іс�ьтата, що і в разі комерційно доступною суміші з D-, L - і мезо-ізомерів. Комерційно доступні композиції оксоланильних сполук, таких як 2,2-ди(2-тетрагидрофурил)пропан, містять суміш з приблизно 50% (тобто 50%+/- 1%) D-, L-ізомерів і приблизно 50% (тобто 50%+/- 1%) мезо-ізомеру.

Варіанти здійснення, що описуються в цьому документі, відносяться до містить оксоланильное з'єднання композиції, що містить, щонайменше, 52% (мас.) мезо-ізомеру одного або декількох оксоланильних сполук. Щонайменше, один оксоланильное з'єднання вибрано групи, що складається з:

де R1і R2незалежно являють собою водень або алкільних груп, і сукупна кількість атомів вуглецю у групі-CR1R2- знаходиться в діапазоні від одного до дев'яти, включно; R3, R4і R5незалежно являють собою-Н або-ЗnН2n+1, де п=1-6. Композиція містить, щонайменше, 52% (мас.) мезо-ізомеру, щонайменше, одного оксоланильного з'єднання, при цьому залишок утворений з D - та L-стереоизомеров. В інших варіантах здійснення композиція містить, щонайменше, 55%, 60%, щонайменше, 75%, щонайменше,нильное з'єднання, а в інших варіантах здійснення вона містить два, три і більше різних оксоланильних з'єднання. У певних варіантах здійснення, щонайменше, одне оксоланильное з'єднання включає 2,2-ди(2-тетрагидрофурил)пропан.

У певних варіантах здійснення композиція, що містить, щонайменше, одне оксоланильное з'єднання, вибране з зазначеної вище групи, може представляти собою очищену суміш, що представляє собою результат розділення суміші з D-, L - і мезо-форм оксоланильного сполуки за відомими методиками, таким як колоночная хроматографія або фракційна перегонка. Як спеціально передбачається, що для отримання композиції, яка містить вказану кількість мезо-ізомеру, щонайменше, одного оксоланильного сполуки, можуть бути використані і інші методики поділу як ті, які відомі у теперішній час, так і інші, які розроблять в майбутньому. В інших варіантах здійснення мезо-ізомер може бути майново отриманий під час синтезу, щонайменше, одного оксоланильного з'єднання.

Додаткові варіанти здійснення включають спосіб полімеризації для отримання полидиенового полімеру, що включає полимеризациѵре, одне оксоланильное з'єднання, обраний із групи, що складається з:

де R1і R2незалежно являють собою водень або алкільних груп, і сукупна кількість атомів вуглецю у групі-CR1R2- знаходиться в діапазоні від одного до дев'яти, включно; R3, R4і R5незалежно являють собою-Н або-ЗnН2n+1, де n=1-6. Композиція містить, щонайменше, 52% (мас.) мезо-ізомеру, щонайменше, одного оксоланильного з'єднання, при цьому залишок утворений з D - та L-стереоизомеров. В інших варіантах здійснення композиція містить, щонайменше, 55%, 60%, щонайменше, 75%, щонайменше, 90% або 100% (мас.) мезо-ізомеру. У певних варіантах здійснення композиція містить тільки одне оксоланильное з'єднання, а в інших варіантах здійснення вона містить два, три і більше різних оксоланильних з'єднання. У певних варіантах здійснення, щонайменше, одне оксоланильное з'єднання включає 2,2-ди(2-тетрагидрофурил)пропан.

Спосіб полімеризації при необхідності може включати сополимеризацию, щонайменше, одного додаткового мономеру, що включає нижченаведене, але не � одним зв'язаних диеновим мономером. У способі можуть бути використані різні винилароматические мономери, обговорюються нижче. Виходить у результаті полидиеновий сополімер може приймати різні форми, що включають нижченаведене, але не обмежуються тільки цим: статистичні сополімери і блок-сополімери. У певних варіантах здійснення сополімер являє собою блок-сополімер полибутадиена, полістиролу і при необхідності поліізопрену. У конкретних варіантах здійснення (з)полімер є гидрированним або частково гидрированним.

Блок-сополімери можуть включати, щонайменше, один поливинилароматический блок і, щонайменше, один полидиеновий блок. В одному варіанті здійснення полидиеновий блок характеризується відносно високим рівнем вмісту вінілу. В одному або кількох варіантах здійснення блок-сополімери можуть бути описані формулою I:

α-V-D-ω',

де V являє собою поливинилароматический блок, D являє собою полидиеновий блок, кожен з α і ω' незалежно являє собою атом водню, функціональну групу або полімерні сегмент або блок, і де D характеризується рівнем вмісту вінілу, рівним щонайменше 50%.

В одному або не�, �бразованних в результаті проведення полімеризації винилароматического мономеру. В одному або кількох варіантах здійснення функціональні групи включають органічні або неорганічні фрагменти, які містять, принаймні, один гетероатом. В одному або кількох варіантах здійснення полімерні сегменти включають гомополімери або сополімери.

В одному або кількох варіантах здійснення D з формули I характеризується рівнем вмісту вінілу (тобто, процентним рівнем змістом елементарних ланок, розташованих в 1,2-мікроструктурі), рівним, щонайменше, 10%, в інших варіантах здійснення, щонайменше, 50%, в інших варіантах здійснення, щонайменше, 55%, в інших варіантах здійснення, щонайменше, 60%, в інших варіантах здійснення щонайменше 65%, в інших варіантах здійснення, щонайменше, 70%, в інших варіантах здійснення, щонайменше, 75%, в інших варіантах здійснення щонайменше 80%, а в інших варіантах здійснення щонайменше 85%. У даних або інших варіантах здійснення D з формули I характеризується рівнем вмісту вінілу, меншим, ніж 100%, в інших варіантах здійснення меншим, ніж 95%, в диантах здійснення меншим, ніж 80%. Рівень змісту вінілу може бути визначений за методом протонного ЯМР та згідно з поданням у цьому документі ставиться до відсоткового рівня змісту мономерних ланок, розташованих в 1,2-мікроструктурі, в розрахунку на сукупна кількість мономерних ланок, що утворилися в результаті проведення полімеризації спряженого дієнового мономеру.

В одному або кількох варіантах здійснення блок D з формули I включає, щонайменше, 250, в інших варіантах здійснення щонайменше 350, в інших варіантах здійснення, щонайменше, 450, а в інших варіантах здійснення, щонайменше, 550, мономерних ланок, утворених в результаті проведення полімеризації спряженого дієнового мономеру. У даних або інших варіантах здійснення блок D з формули I включає менш ніж 800, в інших варіантах здійснення менше ніж 750, в інших варіантах здійснення менше ніж 700, в інших варіантах здійснення менше ніж 650, а в інших варіантах здійснення менше ніж 600, мономерних ланок, утворених в результаті проведення полімеризації спряженого дієнового мономеру.

В одному або кількох варіантах здійснення блок V сополимера з фосуществления, щонайменше, 145, в інших варіантах здійснення, щонайменше, 160, в інших варіантах здійснення, щонайменше, 180, в інших варіантах здійснення, щонайменше, 200, а в інших варіантах здійснення, щонайменше, 225, мономерних ланок, утворених в результаті проведення полімеризації винилароматического мономеру. У даних або інших варіантах здійснення блок V з формули I включає менше ніж 400, в інших варіантах здійснення менше ніж 350, в інших варіантах здійснення менше ніж 325, в інших варіантах здійснення менше ніж 300, а в інших варіантах здійснення менше ніж 280, мономерних ланок, утворених в результаті проведення полімеризації винилароматического мономеру.

В одному або кількох варіантах здійснення блок-сополімери, описуються формулою I, характеризуються низькими рівнями градиентности, що також може бути названо рандомізацією між блоками полімерної ланцюга. Іншими словами і в порядку прикладу, винилароматический блок (наприклад, пінополістирол блок) блок-сополимера буде включати обмежене, якщо хоч яке-небудь взагалі, кількість мономерних ланок, утворених з парного дієну (наприклад, 1,3-бутадієну) у блоці.веньев (в молях), присутніх в заданому блоці у вигляді домішки в даному блоці (наприклад, стирольні мономерні ланки в полибутадиеновом блоці). В одному або кількох варіантах здійснення блоки блок-кополімерів, описивающихся формулою I, включають менш ніж 5%, в інших варіантах здійснення менш ніж 3%, в інших варіантах здійснення менш ніж 1%, а в інших варіантах здійснення менш ніж 0,5%, градиентности в будь-якому заданому блоці блок-сополимера. У даних або інших варіантах здійснення блоки блок-кополімерів, описивающихся формулою I, по суті позбавлені градиентности, що включає величину градиентности, яка не буде робити відчутного впливу на блок-сополімер, або ще меншу величину. В одному або кількох варіантах здійснення блоки блок-кополімерів, описивающихся формулою I, позбавлені градиентности.

В одному або кількох варіантах здійснення α являє собою диеновий блок, утворений в результаті проведення полімеризації дієнового мономеру, і тому блок-сополімер може бути описаний формулою II

d-V-D-ω',

де d являє собою полидиеновий блок, утворений в результаті проведення полімеризації дієнового мономеру, V, D і ω' являють собою те, щонайменше, 50%.

В одному або кількох варіантах здійснення d з формули II характеризується рівнем вмісту вінілу (тобто, процентним рівнем змісту мономерних ланок, розташованих в 1,2-мікроструктурі), рівним, щонайменше, 10%, в інших варіантах здійснення, щонайменше, 50%, в інших варіантах здійснення, щонайменше, 55%, в інших варіантах здійснення, щонайменше, 60%, в інших варіантах здійснення щонайменше 65%, в інших варіантах здійснення, щонайменше, 70%, в інших варіантах здійснення, щонайменше, 75%, в інших варіантах здійснення щонайменше 80%, а в інших варіантах здійснення щонайменше 85%. У даних або інших варіантах здійснення d характеризується рівнем вмісту вінілу, меншим, ніж 100%, в інших варіантах здійснення меншим, ніж 95%, в інших варіантах здійснення меншим, ніж 90%, в інших варіантах здійснення меншим, ніж 85%, а в інших варіантах здійснення меншим, ніж 80%.

В одному або кількох варіантах здійснення d з формули II включає, щонайменше, 10, в інших варіантах здійснення, щонайменше, 40, в інших варіантах здійснення, щонайменше, 60, а в інших варіантах осуществлеия, щонайменше, 120, мономерних ланок, утворених в результаті проведення полімеризації спряженого дієнового мономеру. У даних або інших варіантах здійснення d з формули II включає менш ніж 500, в інших варіантах здійснення менше ніж 350, в інших варіантах здійснення менше ніж 250, в інших варіантах здійснення менше ніж 200, в інших варіантах здійснення менше ніж 180, в інших варіантах здійснення менше ніж 160, а в інших варіантах здійснення менше ніж 120, мономерних ланок, утворених в результаті проведення полімеризації спряженого дієнового мономеру.

В одному або кількох варіантах здійснення блоки блок-кополімерів, описивающихся формулою II, включають менш ніж 5%, в інших варіантах здійснення менш ніж 3%, в інших варіантах здійснення менш ніж 1%, а в інших варіантах здійснення менш ніж 0,5%, градиентности в будь-якому заданому блоці блок-сополимера. У даних або інших варіантах здійснення блоки блок-кополімерів, описивающихся формулою II, по суті позбавлені градиентности, що включає величину градиентности, яка не справляє відчутного впливу на блок-сополімер, або ще меншу величину. В одному або кількох варіантах льких варіантах здійснення блок-сополімери можуть бути описані формулою III

α-VO-D-V'-ω',

де кожен V незалежно являє собою поливинилароматический блок, D являє собою полидиеновий блок, кожен з α і ω' незалежно являє собою атом водню, функціональну групу або полімерні сегмент або блок, і де D характеризується рівнем вмісту вінілу, рівним щонайменше 50%.

В одному або кількох варіантах здійснення D з формули III характеризується рівнем вмісту вінілу (тобто, процентним рівнем змісту мономерних ланок, розташованих в 1,2-мікроструктурі), рівним, щонайменше, 10%, в інших варіантах здійснення, щонайменше, 50%, в інших варіантах здійснення, щонайменше, 55%, в інших варіантах здійснення, щонайменше, 60%, в інших варіантах здійснення щонайменше 65%, в інших варіантах здійснення, щонайменше, 70%, в інших варіантах здійснення, щонайменше, 75%, в інших варіантах здійснення щонайменше 80%, а в інших варіантах здійснення щонайменше 85%. У даних або інших варіантах здійснення D характеризується рівнем вмісту вінілу, меншим, ніж 100%, в інших варіантах здійснення меншим, ніж 95%, в інших варіантах здійснення меншим, ніж 90%, в дрѻи декількох варіантах здійснення D з формули III включає, щонайменше, 250, в інших варіантах здійснення щонайменше 350, в інших варіантах здійснення, щонайменше, 450, а в інших варіантах здійснення, щонайменше, 550, мономерних ланок, утворених в результаті проведення полімеризації спряженого дієнового мономеру. У даних або інших варіантах здійснення блок D з формули III включає менш ніж 800, в інших варіантах здійснення менше ніж 750, в інших варіантах здійснення менше ніж 700, в інших варіантах здійснення менше ніж 650, а в інших варіантах здійснення менше ніж 600, мономерних ланок, утворених в результаті проведення полімеризації спряженого дієнового мономеру.

В одному або кількох варіантах здійснення кожного з блоків VOабо V' з формули III незалежно включає, щонайменше, 25, в інших варіантах здійснення, щонайменше, 60, в інших варіантах здійснення, щонайменше, 75, в інших варіантах здійснення, щонайменше, 80, в інших варіантах здійснення, щонайменше, 90, в інших варіантах здійснення, щонайменше, 100, а в інших варіантах здійснення, щонайменше, 115, мономерних ланок, утворених в результаті проведення полімеризації вивключает менш ніж 200, в інших варіантах здійснення менше ніж 175, в інших варіантах здійснення менше ніж 160, в інших варіантах здійснення менше ніж 150, а в інших варіантах здійснення менше ніж 140, мономерних ланок, утворених в результаті проведення полімеризації винилароматического мономеру.

В одному або кількох варіантах здійснення співвідношення між кількостями мономерних ланок VOі мономерних ланок V' становить щонайменше 0,2: 1, в інших варіантах здійснення щонайменше 0,4: 1, в інших варіантах здійснення щонайменше 0,6: 1, в інших варіантах здійснення 0,8: 1, в інших варіантах здійснення щонайменше 0,9: 1, а в інших варіантах здійснення, щонайменше, 0,95: 1. У даних або інших варіантах здійснення співвідношення між кількостями мономерних ланок VOі мономерних ланок V' є меншим, ніж 4: 1, в інших варіантах здійснення меншим, ніж 3: 1, в інших варіантах здійснення меншим, ніж 2: 1, в інших варіантах здійснення меншим, ніж 1,5: 1, в інших варіантах здійснення меншим, ніж 1,1: 1, а в інших варіантах здійснення меншим, ніж 1,05: 1. В одному або кількох варіантах здійснення співвідношення між кільк�ольких варіантах здійснення блоки блок-кополімерів, описивающихся формулою III, включають менш ніж 5%, в інших варіантах здійснення менш ніж 3%, в інших варіантах здійснення менш ніж 1%, а в інших варіантах здійснення менш ніж 0,5%, градиентности в будь-якому заданому блоці блок-сополимера. У даних або інших варіантах здійснення блоки блок-кополімерів, описивающихся формулою III, по суті позбавлені градиентности, що включає величину градиентности, яка не справляє відчутного впливу на блок-сополімер, або ще меншу величину. В одному або кількох варіантах здійснення блоки блок-кополімерів, описивающихся формулою III, позбавлені градиентности.

В одному або кількох варіантах здійснення а з формули III являє собою диеновий блок, і тому блок-сополімер може бути описаний формулою IV

d-VO-D-V'-ω',

де d являє собою полидиеновий блок, VO, V', D і ω' являють собою те, що було визначено вище у зв'язку з формулою III, і де D і d характеризуються рівнем вмісту вінілу, рівним щонайменше 50%.

В одному або кількох варіантах здійснення d з формули IV характеризується рівнем вмісту вінілу (тобто, процентним рівнем змісту мономерних ланок, розташованих в 1,2-миктах здійснення, щонайменше 55%, в інших варіантах здійснення, щонайменше, 60%, в інших варіантах здійснення щонайменше 65%, в інших варіантах здійснення, щонайменше, 70%, в інших варіантах здійснення, щонайменше, 75%, в інших варіантах здійснення щонайменше 80%, а в інших варіантах здійснення щонайменше 85%. У даних або інших варіантах здійснення d з формули IV характеризується рівнем вмісту вінілу, меншим, ніж 100%, в інших варіантах здійснення меншим, ніж 95%, в інших варіантах здійснення меншим, ніж 90%, в інших варіантах здійснення меншим, ніж 85%, а в інших варіантах здійснення меншим, ніж 80%. В одному або кількох варіантах здійснення d з формули IV включає, щонайменше, 10, в інших варіантах здійснення, щонайменше, 40, в інших варіантах здійснення, щонайменше, 60, а в інших варіантах здійснення, щонайменше, 80, в інших варіантах здійснення, щонайменше, 100, а в інших варіантах здійснення, щонайменше, 120, мономерних ланок, утворених в результаті проведення полімеризації спряженого дієнового мономеру. У даних або інших варіантах здійснення d з формули IV включає менш чеиантах здійснення менше ніж 200, в інших варіантах здійснення менше ніж 180, в інших варіантах здійснення менше ніж 160, а в інших варіантах здійснення менше ніж 120, мономерних ланок, утворених в результаті проведення полімеризації спряженого дієнового мономеру.

В одному або кількох варіантах здійснення пікова молекулярна маса (Мр) сукупних блок-кополімерів може становити, щонайменше, 40 кг/моль, в інших варіантах здійснення, щонайменше, 50 кг/моль, в інших варіантах здійснення, щонайменше, 60 кг/моль, а в інших варіантах здійснення, щонайменше, 70 кг/моль. У даних або інших варіантах здійснення сукупна пікова молекулярна маса блок-кополімерів може бути меншою, ніж 150 кг/моль, в інших варіантах здійснення меншою, ніж 125 кг/моль, в інших варіантах здійснення меншою, ніж 100 кг/моль, а в інших варіантах здійснення меншою, ніж 90 кг/моль.

В одному або кількох варіантах здійснення сукупний рівень вмісту вінілу в блок-кополімерах може становити, щонайменше, 10%, в інших варіантах здійснення, щонайменше, 50%, в інших варіантах здійснення, щонайменше, 55%, в інших варіантах здійснення, щонайменше, 60� інших варіантах здійснення, щонайменше, 75%, в інших варіантах здійсненні щонайменше 80%, а в інших варіантах здійснення щонайменше 85%. У даних або інших варіантах здійснення d з формули IV характеризується рівнем вмісту вінілу, меншим, ніж 100%, в інших варіантах здійснення меншим, ніж 95%, в інших варіантах здійснення меншим, ніж 90%, в інших варіантах здійснення меншим, ніж 85%, а в інших варіантах здійснення меншим, ніж 80%. Як повинні розуміти фахівці у відповідній галузі техніки, сукупний рівень вмісту вінілу в блок-кополімерах може бути цілеспрямовано задано в результаті регулювання рівня змісту вінілу в конкретних дієнових блоках. Наприклад, у випадку опису блок-кополімерів формулами II і IV для реалізації сукупного збільшення рівня вмісту вінілу в блок-сополімери може бути збільшений рівень вмісту вінілу в блоці d без обов'язкового предусматривания відповідного збільшення для блоку D.

В одному або кількох варіантах здійснення блоки блок-кополімерів, описивающихся формулою IV, включають менш ніж 5%, в інших варіантах здійснення менш ніж 3%, в інших варіантах здійснення менш ніж 1%, а в інших варіантах �ах здійснення блоки блоккополімерів, описивающихся формулою IV, по суті позбавлені градиентности, що включає величину градиентности, яка не справляє відчутного впливу на блок-сополімер, або ще меншу величину. В одному або кількох варіантах здійснення блоки блок-кополімерів, описивающихся формулою IV, позбавлені градиентности.

В одному або кількох варіантах здійснення блок-сополімери можуть бути синтезовані в результаті використання методик аніонної полімеризації. В одному або кількох варіантах здійснення живуть полімери включають аніонно-заполимеризованние полімери (тобто, полімери, отримані в результаті використання методик аніонної полімеризації). Аніонно-заполимеризованние живуть полімери можуть бути отримані в результаті проведення реакції між аніонними ініціаторами і певними ненасиченими мономерами, що призводить до зростання полімерної структури. По всьому процесі утворення і зростання полімеру полімерна структура може бути аніонної або «живе». Нова партія мономеру, згодом доданого в реакційну суміш, що може приєднуватися до живуть кінцевим групам існуючих ланцюгів і збільшувати ступінь полімеризації. Тому живе полімер включає полимернописивается в публікаціях George Odian, Principles of Polymerization, ch. 5 (3rdEd. 1991) або Panek, 94 J. Am. Chem. Soc., 8768 (1972), які за допомогою посилання включаються в справжній документ.

В одному або кількох варіантах здійснення блок-сополімери можуть бути отримані в результаті проведення послідовного приєднання різних мономерів, що призводить до отримання різних блоків. Наприклад, для отримання живе полімерної ланцюга живе поливинилароматического полімеру може бути завантажений і заполимеризован винилароматический мономер. Після витрачення або по суті витрачення винилароматического мономеру може бути завантажений пов'язаний диеновий мономер. Спряжений диеновий мономер приєднується до живе поливинилароматической ланцюга і утворює пов'язаний з нею полидиеновий блок. Після витрачення або по суті витрачення дієнового мономеру може бути доданий додатковий мономер для отримання ще одного блоку, пов'язаного з сополімером. Наприклад, може бути завантажений винилароматический мономер для отримання ще одного винилароматического блоку. Даний спосіб може бути продовжений аж до гасіння активного центру живе полімеру (наприклад, протонирования).

Процес може бути розпочато за испнимать і те, що для ініціювання полімеризації можуть бути використані й інші засоби.

Для досягнення бажаного рівня змісту вінілу в полидиенових блоках полімеризація дієнового мономеру може бути проведена у присутності містять оксоланильное з'єднання композицій, описаних у цьому документі, при одночасному дотриманні температури полімеризаційною середовища нижче певних граничних температур.

В одному або кількох варіантах здійснення полімеризацію для отримання полидиенових блоків (тобто, D і d) проводять при встановленні початкової температури партії (тобто, температури полімеризаційною середовища на початку полімеризації дієнового мономеру) на рівні температур, менших, ніж 30°С, в інших варіантах здійсненні менших, ніж 25°С, в інших варіантах здійснення менших, ніж 20°С, в інших варіантах здійснення менших, ніж 15°С, а в інших варіантах здійснення менших, ніж 12°С. В даних або інших варіантах здійснення початкова температура партії може бути встановлена більшою, ніж - 10°С, в інших варіантах здійснення більшою, ніж 0°С, а в інших варіантах здійснення більшій, ніж 5°С.

В одному або кількох варіантах здійснення є, під час отримання полидиенових блоків D або d) витримують таким чином, щоб досягти критичної температури полімеризації, меншою, ніж 60°С, в інших варіантах здійснення меншою, ніж 55°С, в інших варіантах здійснення меншою, ніж 50°С, в інших варіантах здійснення меншою, ніж 48°С, в інших варіантах здійснення меншою, ніж 45°С, в інших варіантах здійснення меншою, ніж 40°С, в інших варіантах здійснення меншою, ніж 35°С, а в інших варіантах здійснення меншою, ніж 30°С. Як повинні розуміти фахівці у відповідній галузі техніки, початкову температуру партії, а також пікову температуру полімеризації можна регулювати при використанні різних методик, а також їх комбінацій. Наприклад, може бути відрегульована температура сорочки, можуть бути використані дефлегматори, можуть бути обрані певні розчинники, і може бути відрегульована концентрація твердої речовини при полімеризації. Як несподівано було встановлено, використання бисоксоланилпропана і його олігомерів в якості модифікаторів рівня змісту вінілу при отриманні блок-кополімерів вигідним чином забезпечує можливість досягнення пікових температур полимеризациилоков, характеризуються відносно високим рівнем вмісту вінілу. Як повинні розуміти фахівці у відповідній галузі техніки, це надзвичайно вигідно, оскільки це забезпечує отримання блок-кополімерів при відносно високих швидкостях полімеризації, що призводить до отримання відносно великого об'єму полімеру, що робить отримання блок-кополімерів комерційно рентабельним. Наприклад, в одному або кількох варіантах здійснення полімеризація для отримання блоку або блоків D блок-кополімерів одного або декількох варіантів здійснення (наприклад, полидиенових блоків) може забезпечити досягнення критичної температури полімеризації, що дорівнює, щонайменше, 18°С, в інших варіантах здійснення, щонайменше, 20°С, в інших варіантах здійснення щонайменше 23°С, в інших варіантах здійснення щонайменше 25°С, в інших варіантах здійснення, щонайменше, 27°С, а в інших варіантах здійснення, щонайменше, 30°С. В даних або інших варіантах здійснення, зокрема, у випадку включення в блок-сополімери дієнового блоку d (як у формулі II або IV), несподівано виявили можливість досягнення переваг в результаті витримування більш ниеризации для отримання блоків D. Наприклад, в одному або кількох варіантах здійснення пікова температура полімеризації, що досягається під час проведення полімеризації для отримання блоку d, складає, щонайменше, 5°С, в інших варіантах здійснення, щонайменше, 8°С, в інших варіантах здійснення щонайменше 10°С, в інших варіантах здійснення, щонайменше, 12°С, в інших варіантах здійснення щонайменше 15°С, а в інших варіантах здійснення, щонайменше, 18°С. В даних або інших варіантах здійснення пікова температура полімеризації, що досягається під час проведення полімеризації для отримання блоку d, є меншою, ніж 35°С, в інших варіантах здійснення меншою, ніж 30°С, в інших варіантах здійснення меншою, ніж 27°С, в інших варіантах здійснення меншою, ніж 25°С, а в інших варіантах здійснення, меншою, ніж 22°С.

Як несподівано було встановлено, в одному або кількох варіантах здійснення в результаті витримування концентрації твердої речовини в полімеризаційною середовищі під час отримання полидиенових блоків, визначених як D (в наведених вище формулах), на рівні конкретних концентрацій досягаються переваги, що виражаються в отриманні вѺих варіантах здійснення рівень вмісту твердої речовини в полімеризаційною середовищі під час отримання блоків D витримують на рівнях, рівних, щонайменше, 6%, в інших варіантах здійснення, щонайменше, 7%, в інших варіантах здійснення, щонайменше, 8%, в інших варіантах здійснення, щонайменше, 9%, в інших варіантах здійснення, щонайменше, 10%, в інших варіантах здійснення, щонайменше, 11%, а в інших варіантах здійснення щонайменше 12%. У даних або інших варіантах здійснення рівень вмісту твердої речовини в полімеризаційною середовищі під час отримання блоку D витримують на рівнях, менших, ніж 22%, в інших варіантах здійснення менших, ніж 20%, в інших варіантах здійснення менших, ніж 18%, в інших варіантах здійснення менших, ніж 15%, а в інших варіантах здійснення менших, ніж 13%. Подібним чином, як також було несподівано встановлено, в результаті витримування концентрації твердої речовини в полімеризаційною середовищі під час отримання полидиенових блоків, визначених як d (в наведених вище формулах), на рівні конкретних концентрацій досягаються переваги, що виражаються в отриманні вигідного продукту при комерційно рентабельних производительностях і обсягах. Наприклад, в одному або кількох варіантах здійснення рівень вмісту тверй міру, 0,5%, в інших варіантах здійснення, щонайменше, 1%, в інших варіантах здійснення, щонайменше, 2%, в інших варіантах здійснення, щонайменше, 3%, в інших варіантах здійснення, щонайменше, 4%, в інших варіантах здійснення, щонайменше, 5%, а в інших варіантах здійснення, щонайменше, 6%. У даних або інших варіантах здійснення рівень вмісту твердої речовини в полімеризаційною середовищі під час отримання блоку d витримують на рівнях, менших, ніж 8%, в інших варіантах здійснення менших, ніж 7%, в інших варіантах здійснення менших, ніж 6%, в інших варіантах здійснення менших, ніж 5%, а в інших варіантах здійснення менших, ніж 4%.

Полімеризація може бути проведена в рамках періодичного способу, безперервного способу або напівбезперервної способу. В одному або кількох варіантах здійснення умови можна регулювати в цілях проведення полімеризації під тиском в діапазоні приблизно від 0,1 до атмосфери приблизно 50 атмосфер, в інших варіантах здійснення від приблизно 0,5 атмосфери приблизно до 20 атмосфер, а в інших варіантах здійснення приблизно від 1 до атмосфери приблизно 10 атмЕловиях.

Як повинні розуміти фахівці у відповідній галузі техніки, рівень вмісту твердої речовини в полімеризаційною середовищі і пікові температури полімеризації, що досягаються під час отримання винилароматических блоків V, можуть бути відрегульовані для досягнення максимальної ефективності без впливу на рівень вмісту вінілу в полидиенових блоках.

В одному або кількох варіантах здійснення отримання блок-кополімерів відбувається при технологічно придатних для використання производительностях. Наприклад, в одному або кількох варіантах здійснення у разі експлуатації при рівнях вмісту твердої речовини, передбачених у цьому документі для полидиенових блоків, буде досягатися ступінь перетворення, що дорівнює, щонайменше, 90% від полимеризуемого мономеру, протягом щонайменше 8 годин, в інших варіантах здійснення, щонайменше, 6 годин, в інших варіантах здійснення, щонайменше, 5 годин, в інших варіантах здійснення щонайменше 4 годин, а в інших варіантах здійснення, щонайменше, 3 годин. В одному або кількох варіантах здійснення сукупна ступінь перетворення мономеру досягається �чених у цьому документі, будуть досягнуті ступеня перетворення, рівні, щонайменше, 90%, в інших варіантах здійснення щонайменше 92%, в інших варіантах здійснення, щонайменше, 95%, в інших варіантах здійснення щонайменше 97%, а в інших варіантах здійснення щонайменше 99% від завантаженого мономеру.

В одному або кількох варіантах здійснення для дезактивації залишкових живуть полімерних ланцюгів до полімеризаційною суміші може бути доданий агент гасіння активних центрів. Разом з додаванням агента гасіння активних центрів, до або після нього може бути доданий антиоксидант. Кількість використовується антиоксиданту може перебувати в діапазоні, наприклад, від 0,2% до 1% (мас.) від полімерного продукту. В одному або кількох варіантах здійснення замість агента гасіння активних центрів або разом з ним можуть бути використані функционализующий агент або агент реакції сполучення.

У разі гасіння активних центрів в полімеризаційною суміші полімерний продукт може бути витягнутий з полімеризаційною суміші при використанні будь-яких звичайних методик видалення розчинника і висушування, які відомі на сучасному рівні техніки. Наприклад, полімер може бути извлдующим висушуванням отримуваної в результаті полімерної крихти в тунельній сушарці під дією гарячого повітря. В альтернативному варіанті, полімер може бути отриманий у результаті безпосереднього висушування полімерного клею. Рівень вмісту летких речовин у висушеному полімері може бути меншим, ніж 1%, а в інших варіантах здійснення меншим, ніж 0,5%, у розрахунку на масу полімеру.

Характеристики виходить в результаті (з)полімеру можна значною мірою варіювати при використанні методик, які добре відомі на сучасному рівні техніки. Значною мірою можуть варіюватися і відносні кількості, щонайменше, одного спряженого дієнового мономеру і, щонайменше, одного винилароматического мономеру, присутні в получающемся в результаті (з)полімері. У певних варіантах здійснення кількість, щонайменше, одного спряженого дієнового мономеру, присутнього в (з)полімері, знаходиться в діапазоні від 100% до 1% (мас.). В інших варіантах здійснення кількість, щонайменше, одного спряженого дієнового мономеру знаходиться в діапазоні від 100% до 10% (мас.), від 100% до 15% (мас.), від 100% до 20% (мас.) або від 90% до 60% (мас.).

Полидиеновий (з)полімер, що виникає в результаті за даним способом полімеризації, може характеризоваограничивающимся тільки цим: у загальному випадку діапазон від 10% до менш ніж 100%. У певних варіантах здійснення (таких як у випадку щодо високотемпературних способів) рівень вмісту вінілу в получающемся в результаті полидиеновом (з)полімері знаходиться в діапазоні від 10% до 65%, складає, щонайменше, 45%, знаходиться в діапазоні від 45% до 90%, складає, щонайменше, 60% або знаходиться в діапазоні від 60% до 90% або є меншим, ніж 100%. В інших варіантах здійснення рівень вмісту вінілу в получающемся в результаті полидиеновом (з)полімері може становити, щонайменше, 50%, щонайменше, 55%, щонайменше, 70%, щонайменше, 75%, щонайменше, 80%, щонайменше 85%, бути меншим, ніж 95%, меншим ніж 90%, меншим, ніж 85% або меншим, ніж 80%.

Полидиеновий (з)полімер, що виникає в результаті за способами полімеризації, описаний у цьому документі, може характеризуватися що варіюються значеннями Mw (середньомасова молекулярна маса) і Мп (среднечисленная молекулярна маса). (З)полімер буде мати среднечисленную молекулярну масу в діапазоні від 50 до 2000 кг/моль, а переважно від 50 до 300 кг/моль, відповідно вимірювання при використанні гельпроникающей хроматографії (ЦПХ), прокалиброванному при використанні полистироль�ассовое розподіл (з)полімеру (Mw/Mn) (також відомий під найменуванням полідисперсності) переважно є меншим, 2, більш переважно меншим, ніж 1, 5, а ще краще меншим, ніж 1, 3.

У певних варіантах здійснення спосіб полімеризації також включає використання, щонайменше, одного металоорганічних аніонного ініціатора. У способі можуть бути використані различенние металоорганічні аніонні ініціатори, обговорюються нижче.

У певних варіантах здійснення мезо-ізомер оксоланильного з'єднання використовують при специфічному молярному співвідношенні по відношенню до металлоорганическому анионному ініціатору. Такі співвідношення включають нижченаведене, але не обмежуються тільки цим: діапазони від 0,01: 10 до 0,05: 5, 0,1: 1, 0,1: 0,7 і 1: 1 (або при іншому описі діапазон від 0,001: 1 до 0,14: 1, у тому числі 0,001: 1,0,01: 1,0,1: 1,0,14: 1и1: 1).

У загальному випадку процес полімеризації проводять в умовах і при використанні реагентів, добре відомих фахівців у відповідній галузі техніки. Приклади таких умов та реагентів представлені нижче і повинні інтерпретуватися лише в якості ілюстрації і ні в якому разі не обмеження.

Спряжені дієни, які можуть бути використані способи полімеризації, включають наступне, але не обмежуються тільки е�н, 3-метил-1,3-пентадиен, 4-метил-1,3-пентадиен і 2,4-гексадиен. При кополімеризації також можуть бути використані і суміші двох і більше спряжених дієнів. Кращі спряжені дієни являють собою 1,3-бутадієн, ізопрен, 1,3-пентадиен і 1,3-гексадиен.

Ароматичні винильние мономери, які можуть бути використані способи полімеризації, включають наступне, але не обмежуються тільки цим: стирол, α-метилстирол, п-метилстирол і винилнафталин.

Ініціатори аніонної полімеризації, призначені для використання у засобах полімеризації, включають наступне, але не обмежуються тільки цим: натрийорганические, калийорганические, магнійорганіческіе, олово-литийорганические і литийорганические ініціатори. В якості одного прикладу таких ініціаторів литийорганические сполуки, придатні для використання при полімеризації 1,3-дієнових мономерів, являють собою гидрокарбильние сполуки літію, що описуються формулою RLi, де R являє собою гидрокарбильную групу, що містить від 1 до 20 атомів вуглецю, а у відповідному випадку від 2 до 8 атомів вуглецю. Хоча гидрокарбильная група переважно представляє собою алифатическую групу, гидрокарбилѽой, вторинної або третинної групою, хоча найбільш придатними для використання є первинна і вторинна групи. Приклади аліфатичних гидрокарбильних груп включають метил, етил, n-пропіл, ізопропіл, н-бутил, втор-бутил, трет-бутил, н-аміл, втор-аміл, н-гексил, втор-гексил, н-гептил, н-октил, н-нонил, н-додецил і октадецил. Аліфатична група може містити певну ненасиченість, так як у випадку аліла, 2-бутенила і тому подібного. Прикладами циклоалкильних груп є циклогексил, метилциклогексил, этилциклогексил, циклогептил, циклопентилметил і метилциклопентилэтил. Приклади ароматичних гидрокарбильних груп включають феніл, толил, фенілетіл, бензил, нафтил, фенилциклогексил тощо.

Конкретні приклади литийорганических сполук, які є придатними для використання в якості аніонних ініціаторів при полимеризациях, включають наступне, але не обмежуються тільки цим: н-бутиллитий, н-пропиллитий, изобутиллитий, тре-бутиллитий, трибутилолово-літій (що описується в патенті США №5268439 цього заявника), амиллитий, циклогексиллитий тощо. Фахівців у відповідній галузі техніки добре відомі і інші литийоѻьзована і суміш різних сполук, є літієвими ініціаторами. Типові і підходять для використання литийорганические ініціатори являють собою н-бутиллитий, трибутилолово-літій і одержуваний «in situ» ініціатор гексаметиленимид літію, що утворюється в результаті реакції між гексаметиленимином і н-бутиллитием, (що описується в патенті США №5496940 цього заявника).

В одному або кількох варіантах здійснення функціональний ініціатор включає литиированний тиоацеталь, такий як литиированний дитиан. Литиированние тиоацетали відомі і включають ті, які описуються в патентах США №№7153919, 7319123, 7462677 і 7612144, які через посилання включаються в справжній документ.

В одному або кількох варіантах здійснення використовуються тиоацетальние ініціатори можуть бути описані формулою

де кожен R6незалежно містить водень або одновалентную органічну групу, R0включає одновалентную органічну групу, z являє собою ціліше число в діапазоні від 1 до 8, а ω містить сірку, кисень або третинний амино (NR, де R являє собою органічну групу).

В одному або кількох варіантах здійснення�чає одновалентную органічну групу.

Конкретні приклади функціональних ініціаторів включають 2-литио-2-феніл-1,3-дитиан, 2-литио-2-(4-диметиламинофенил)-1,3-дитиан і 2-литио-2-(4-дибутиламинофенил)-1,3-дитиан, 2-литио [4-(4-метилпиперазино)] феніл-1,3-дитиан, 2-литио[2-морфолино]феніл-1,3-дитиан, 2-литио[4-морфолин-4-іл]феніл-1,3-дитиан, 2-литио[2-морфолин-4-илпиридин-3]-1,3-дитиан, 2-литио[6-морфолин-4-пиридино-3]-1,3-дитиан, 2-литио[4-метил-3,4-дигідро-2Н-1,4-бензоксазин-7]-1,3-дитиан і їх суміші.

Кількість ініціатора, потрібного для проведення необхідної полімеризації, може змінюватись в широкому діапазоні в залежності від декількох факторів, таких як необхідна молекулярна маса полімеру і необхідні фізичні властивості отриманого полімеру. У загальному випадку кількість використовується ініціатора може варіюватися в діапазоні від всього лише 0,1 мілімоль (ммоль) літію в розрахунку на 100 грамів мономерів аж до 100 ммоль літію в розрахунку на 100 грамів мономерів в залежності від необхідної молекулярної маси полімеру.

Полімеризацію зазвичай проводять у звичайному розчиннику для аніонних полимеризаций, такому як гексан, циклогексан, бензол тощо. Можуть бути використані різні методики полімеризації, такі як у випадку періодичної,�з мономеру (мономерів) і розчинника в придатну для використання реакційну ємність з подальшим додаванням композиції, містить, щонайменше, одне оксоланильное з'єднання і перш описивавшийся ініціатор. Методику реалізують в безводних анаеробних умовах. Найчастіше її реалізують в атмосфері сухого інертного газу. Полімеризація може бути проведена при будь-якій звичайній температурі, такий як в діапазоні від - 78°С до 150°С. В разі періодичних полимеризаций підходящим для використання буде витримування критичної температури в діапазоні від 50°С до 150°З, а також у відповідному випадку від 80°С до 130°С. Полімеризації можна дати можливість тривати при перемішуванні протягом різних періодів часу, таких як в діапазоні від 0,15 години до 24 годин. Після завершення полімеризації продукт піддають реакції обриву ланцюга під дією агента гасіння активних центрів, агента блокування кінцевих груп та/або агента реакції сполучення, описивающихся в цьому документі нижче. Агент реакції обриву ланцюга додають в реакційну ємність і перемішують протягом періоду часу в діапазоні від 0,1 години до 4,0 годин. Гасіння активних центрів для забезпечення повноти реакції зазвичай проводять в результаті перемішування полімеру і агента гасіння активних центрів протягом періоду часу в діапазоні від 0,01 години до 1,0 чаким чином, додаткового регулювання молекулярної маси полімеру можуть бути використані агент реакції обриву ланцюга, агент реакції сполучення або агент зв'язування, при цьому всі дані агенти в цьому документі колективно називають «реагентами реакції обриву ланцюга». Підходять для використання агенти реакції обриву ланцюга, реакції сполучення або зв'язування включають сполуки, що містять активний водень, такі як вода або спирт. Деякі з даних реагентів можуть надавати получающемуся в результаті полімеру поліфункціональність. Тобто, (з)полімер може мати функціональну головний групу від ініціатора, а також може мати другу функціональну групу як результат використання при синтезі полімеру реагентів реакції обриву ланцюга, агентів реакції сполучення і агентів зв'язування. Підходять для використання функционализующие агенти включають ті, які зазвичай використовують на сучасному рівні техніки.

Приклади придатних для використання агентів реакції обриву ланцюга включають сполуки, що містять активний водень, такі як вода або спирти (наприклад, ізопропіловий спирт метиловий спирт); бензофенону; бензальдегід; имидазолидони; пирролидинони; карбодііміди; N-циклі�нати; основи Шиффа, в тому числі ті, які описуються в патентах США№№3109871, 3135716, 5332810, 5109907, 5210145, 5227431, 5329005, 5935893, які допомогою посилання включаються в справжній документ; 4,4'-біс(диэтиламино)бензофенони;

алкилтиотиазолини; заміщені альдимини; заміщені кетимини; кетон Михлера; 1,3-диметил-2-имидазолидинон; 1-алкилзмещенние пирролидинони; 1-арилзамещенние пирролидинони; N,N-диалкиламинобензальдегид (такий як диметилбензальдегіду тощо); 1,3-диалкил-2-имидазолидинони (такі як 1,3-диметил-2-имидазолидинон тощо); 1-алкілзаміщених пирролидинони; 1-арилзамещенние пирролидинони; тетрахлорид олова; галогеніди триалкилолова, такі як хлорид трибутилолова, що описується в патенті США№4519431, 4540744, 4603722, 5248722, 5349024, 5502129 і 5877336, які через посилання включаються в справжній документ; циклічні аміносполуки, такі як гексаметилениминалкилхлорид, що описується в патентах США №№5786441, 5916976 і 5552473, які через посилання включаються в справжній документ; циклічні сірковмісні або кисневмісні аза-гетероцикли, такі як ті, які описуються в публікації США №2006/0074197 А1, публікації США №2006/0178467 А1 і патенті США №6596798, які допомогою ссилк�я в патенті США №7598322, який допомогою посилання включається в справжній документ. Крім того, інші приклади включають α-гало-ω-аминоалкани, такі як 1-(3-бромпропил)-2,2,5,5-тетраметил-1-аза-2,5-дисилациклопентан, в тому числі ті, які описуються в які перебувають на розгляді одночасно з цією заявкою публікаціях США №№2007/0293620 А1 і 2007/0293620 А1, які через посилання включаються в справжній документ. Інші приклади включають N-заміщені аминокетони, N-заміщені тиоаминокетони, N-заміщені аминоальдегиди і N-заміщені тиоаминоальдегиди, у тому числі М-метил-2-піролідон або диметилимидазолидинон (тобто, 1,3-диметилэтиленмочевина), що описується в патентах США№№4677165, 5219942, 5902856, 4616069, 4929679, 5115035 і 6359167, які через посилання включаються в справжній документ; діоксид вуглецю; і їх суміші. Додаткові приклади реакційно-здатних з'єднань включають агенти реакції обриву ланцюга, описані в патентах США №№5521309, 5502131, 5496940, 5066729 і 4616069 цього заявника, предмет яких відносно агентів реакції обриву ланцюга і реакцій обриву ланцюга за допомогою посилання включається в справжній документ. Інші підходять для використання агенти реакції обриву ланцюга можуть включати ті сполуки, які описуються з�чаї являє собою олово. R являє собою алкіл, що містить від 1 до 20 атомів вуглецю; циклоалкіл, що містить від 3 до 20 атомів вуглецю; арил, що містить від 6 до 20 атомів вуглецю, або аралкил, що містить від 7 до 20 атомів вуглецю. Наприклад, R може включати метил, етил, n-бутил, 2-метил-2-фенилпропил, феніл, циклогексил тощо. Х являє собою галоген, такий як хлор або бром, або алкокси (-OR), «а» представляє собою ціле число в діапазоні від 0 до 3, а «b» представляє собою ціле число в діапазоні від 1 до 4, де а+b=4. Приклади таких агентів реакції обриву ланцюга включають тетрахлорид олова, хлорид трибутилолова, тріхлорід бутилолова, тріхлорід бутилкремния, а також тетраэтил-орто-силікат (ТЕОС), Si(OEt)4і метилтрифеноксисилан, МеSi(ОРh)3. Інші агенти включають алкоксисилани Si(OR)4, RSi(OR)3, R2Si(OR)2, циклічні силоксан (такі як гексаметилциклотрисилоксан, в тому числі ті, які описуються в що знаходиться на розгляді одночасно з цією заявкою публікації США №2007/0149744 А1, яка за допомогою посилання включається в справжній документ) та їх суміші. Органічний фрагмент R вибирають із групи, що складається з алкилов, що містять від 1 до 20 атомів вуглецю, циклоалкилов, що містять від 3 Ѐода. Типові алкили включають н-бутил, втор-бутил, метил, етил, ізопропіл тощо. Циклоалкили включають циклогексил, ментів тощо. Арильние і аралкильние групи включають феніл, бензил тощо.

У певних варіантах здійснення живе полімер може бути підданий обробці при використанні як агентів реакції сполучення, так і функционализующих агентів, які використовуються для проведення реакції сполучення між деякими ланцюгами і функціоналізації інших ланцюгів. Комбінація з агента реакції сполучення і функционализующего агента може бути використана при різних молярних співвідношеннях. Незважаючи на використання в даному описі винаходу термінів «агенти реакції сполучення» і «функционализующие агенти» фахівці у відповідній галузі техніки повинні розуміти те, що певні сполуки можуть виконувати обидві функції. Тобто, певні сполуки можуть забезпечити проходження реакції сполучення між полімерними ланцюгами, так і забезпечити їх функціональною групою. Фахівці у відповідній галузі техніки повинні розуміти і те, що здатність протікання реакції сполучення для полімерних ланцюгів може залежати від колетания може бути досягнута в разі додавання агента реакції сполучення при співвідношенні один до одного між еквівалентами літію ініціатора і еквівалентами йдуть груп (наприклад, атомів галогену) агента реакції сполучення.

Приклади агентів реакції сполучення включають галогеніди металів, галогеніди металоїдів, алкоксисилани і алкоксистаннани.

В одному або кількох варіантах здійснення підходять для використання галогеніди металів або галогеніди металоїдів можуть бути обрані з групи, що включає з'єднання, описуються формулою (1) R1nM1X4-nформулою (2) M1X4і формулою (3) М2X3, де R1є ідентичними або різними і являють собою одновалентную органічну групу, яка містить атоми вуглецю в кількості в діапазоні від 1 до 20, M1у формулах (1) і (2) являє собою атом олова, атом кремнію або атом німеччина, M2являє собою атом фосфору, Х являє собою атом галогену, а n-ціле число 0-3.

Приклади сполук, описивающихся формулою (1), містять галогеновані металоорганічні сполуки, а сполуки, що описуються формулами (2) і (3), містять галогеновані з'єднання металів.

У разі, якщо M1являє собою атом олова, з'єднання, описуються формулою (1), можуть являти собою, наприклад�тилолова, дихлорид дифенилолова, дихлорид дибутилолова, дихлорид дигексилолова, дихлорид диоктилолова, тріхлорід фенилолова, тріхлорід бутилолова, тріхлорід октилолова тощо. Крім того, прикладами сполук, описивающихся формулою (2), можуть бути тетрахлорид олова, тетрабромид олова і тому подібне.

У разі, якщо М1являє собою атом кремнію, сполуки, що описуються формулою (1), можуть являти собою, наприклад, трифенилхлорсилан, тригексилхлорсилан, триоктилхлорсилан, трибутилхлорсилан, триметилхлорсилан, дифенилдихлорсилан, дигексилдихлорсилан, диоктилдихлорсилан, дибутилдихлорсилан, диметилдихлорсилан, метилтрихлорсилан, фенилтрихлорсилан, гексилтрихлорсилан, октилтрихлорсилан, бутилтрихлорсилан, метилтрихлорсилан тощо. Крім того, прикладами сполук, описивающихся формулою (2), можуть бути тетрахлорид кремнію, тетрабромид кремнію тощо. У разі, якщо М1являє собою атом німеччина, з'єднання, описуються формулою (1), можуть являти собою, наприклад, хлорид трифенилгермания, дихлорид дибутилгермания, дихлорид дифенилгермания, трихллорид бутилгермания тощо. Крім того, прикладами сполук, опис�змін, описивающихся формулою (3), можуть бути тріхлорід фосфору, трибромид фосфору тощо. В одному або кількох варіантах здійснення можуть бути використані суміші з галогенідів металів і/або галогенідів металоїдів.

В одному або кількох варіантах здійснення підходять для використання алкоксисилани або алкоксистаннани можуть бути обрані з групи, що включає з'єднання, описуються формулою (4) R1nM1(OR)4-n, де R1є ідентичними або різними і являють собою одновалентні органічні групи, що містять атоми вуглецю в кількості в діапазоні від 1 до 20, М1являє собою атом олова, атом кремнію або атом німеччина, OR являє собою алкоксигруппу, де R являє собою одновалентную органічну групу, а n-ціле число 0-3.

Приклади сполук, описивающихся формулою (4), включають тетраэтил-орто-силікат, тетраметил-орто-силікат, тетрапропил-орто-силікат, тетраэтоксиолово, тетраметоксиолово і тетрапропоксиолово.

Кількість агента реакції обриву ланцюга, необхідне для здійснення бажаної реакції обриву ланцюга під час полімеризації, може змінюватись в предеа і необхідні фізичні властивості отриманого полімеру. У загальному випадку кількість використовується агента реакції обриву ланцюга може змінюватись при вираженні через молярне співвідношення в діапазоні від 0,1: 5 до 0,5: 1,5 до 0,8: 1,2 (агент реакції обриву ланцюга: Li).

Практика способів полімеризації, описаних у цьому документі, не обмежується виключно реагентами реакції обриву ланцюга, описаними в цьому документі, оскільки для одержання необхідної функціональної групи можуть бути обрані й інші сполуки, які є реакційно-здатними по відношенню до вуглець-литиевому фрагменту, пов'язаній з полімером. Іншими словами, вищевикладений перелік агентів реакції обриву ланцюга повинен сприйматися не як обмеження, а скоріше як дозвіл. Незважаючи на можливість використання агента реакції обриву ланцюга практика цих варіантів здійснення не обмежується конкретними агентом або класом таких з'єднань.

Незважаючи на бажаність проведення реакції обриву ланцюга для отримання функціональної групи в крайній кінцевий групі полімеру бажаною, крім того, є і реакція обриву ланцюга у вигляді реакції сполучення, наприклад, з тетрахлоридом олова або іншим агентом реакції сполучення, таким як тет�гумових виробів бажаними є високі рівні проходження реакції сполучення з участю олова. Переважно, щоб полімери, призначені для використання в вулканизуемих еластомерних композиціях, які відповідають цим варіантам здійснення, характеризувалися б, щонайменше, 25% проходженням реакції сполучення з участю олова. Тобто, 25% полімерної маси після реакції сполучення має більш високу молекулярну масу в зіставленні з полімером до реакції сполучення згідно з вимірюваннями, наприклад, при проведенні гельпроникающей хроматографії. У відповідному випадку до реакції сполучення полидисперсность (співвідношення між среднемассовой молекулярною масою і среднечисленной молекулярної масою) полімерів, яку можна регулювати в широкому діапазоні, переважно є меншою, ніж 2, більш переважно меншою, ніж 1,5, а ще краще меншою, ніж 1,3.

Як зазначалося вище, для отримання полидиенових (з)полімерів без відхилення від обсягу цих варіантів здійснення можуть бути використані різні відомі на сучасному рівні техніки методики реалізації способів полімеризації, описаних у цьому документі.

У додаткових варіантах здійснення спосіб полімеризації включає полімеризацію 1,3-бутадієну вмасс.) мезо-ізомеру. Такий спосіб приводить до отримання полидиенового полімеру, що характеризується рівнем вмісту вінілу в діапазоні від 20 до 65%, включає використання литийорганического аніонного ініціатора і реалізується при температурі в діапазоні від 85°С до 120°С.

(З)полімери, отримані при використанні композицій і способів, описаних у цьому документі, є особливо добре підходять для використання при отриманні компонентів покришки (наприклад, протекторів і боковин). Такі компоненти покришки можуть бути отримані при використанні таких (з)полімерів індивідуально або спільно з іншими каучуковими полімерами або еластомерами. Переважно (з)полімери використовують у рецептурах протекторів, і дані рецептури протекторів будуть включати від 10 до 100% (мас.) (з)полімеру в розрахунку на кількість сукупного каучуку в рецептурі (тобто, від 10 до 100 частин (зі)полімеру ((з)полімерів) у розрахунку на 100 частин сукупного каучуку або ч./сто ч. каучуку). Більш переважно рецептура протектора буде включати від 35 до 80% (мас.), а більш переважно від 50 до 80% (мас.), (з)полімеру в розрахунку на сукупну масу каучуку в рецептурі.

При отриманні вулканизуемих сумішевих композиції�их в цьому документі, і при необхідності один або кілька інших каучукових полімерів, з каучуковим компонентом, який включає (з)полімери, описані в цьому документі, а також і інші необов'язкові каучукові полімери, може бути об'єднаний і перемішаний або змішаний, щонайменше, один наповнювач. Інші каучукові еластомери або полімери, які можуть бути використані, включають натуральні і синтетичні еластомери. Синтетичні еластомери зазвичай виробляють в результаті проведення полімеризації сполучених дієнових мономерів. Дані зв'язані диеновие мономери можуть бути сополимеризовани з іншими мономерами, такими як винилароматические мономери. Інші каучукові еластомери, які можуть бути вироблені в результаті проведення полімеризації етилену з одним або декількома α-олефинами і при необхідності одним або кількома диеновими мономерами.

Підходять для використання каучукові еластомери включають нижченаведене, але не обмежуються тільки цим: натуральний каучук, синтетичний полиизопрен, полибутадиен, сополи(ізобутилен-ізопрен), неопрен, сополи(етилен-пропілен), сополи(стирол-бутадієн), сополи(стирол-ізопрен) і сополи(стирол-ізопрен-бутадієн), сочук, силіконовий каучук, эпихлоргидриновий каучук і їх суміші. Дані еластомери можуть володіти міріадами макромолекулярних структур, що включають лінійні, розгалужені та зіркоподібні. Також можуть бути додані і інші інгредієнти, які зазвичай використовують при складанні гумових сумішей.

Гумові суміші можуть містити наповнювачі, такі як неорганічні і органічні наповнювачі. Зазвичай використовуються органічні наповнювачі включають технічний вуглець і крохмаль. Зазвичай використовуються неорганічні наповнювачі включають діоксид кремнію, гідроксид алюмінію, магнію гідроксид, глини (гідратовані силікати алюмінію) та їх суміші.

В одному або кількох варіантах здійснення діоксид кремнію (кремнезем) включає одержуваний по мокрому способу гідратований діоксид кремнію, що формується в результаті проведення хімічної реакції у воді і осаджений у вигляді сверхмелких сферичних частинок. В одному варіанті здійснення діоксид кремнію характеризується питомою площею поверхні в діапазоні приблизно від 32 до приблизно 400 м2/р, в ще одному варіанті здійснення приблизно від 100 до приблизно 250 м2/р, а в ще одному іншому вариаксида кремнію в одному варіанті здійснення знаходиться в діапазоні приблизно від 5,5 до 7, а ще в одному варіанті здійснення від приблизно 5,5 до приблизно 6,8. Комерційно доступні різновиди діоксиду кремнію включають марки Hi-Sil™ 215, Hi-Sil™ 233, Hi-Sil™ 255LD і Hi-Sil™ 190 (PPG Industries; Піттсбург, Пенсільванія), Zeosil™ 1165MP і 175GRPlus (Rhodia), Vulkasil™ (Bary AG), Ultrasil™ VN2, VN3 (Degussa) і HuberSil™ 8745 (Huber).

В одному або кількох варіантах здійснення різновиди технічного вуглецю можуть включати будь зазвичай з комерційно доступних вироблених різновидів технічного вуглецю. Вони включають ті різновиди, які характеризуються питомою площею поверхні (певної електронною мікроскопією), що дорівнює, щонайменше, 20 м2/грам, а в інших варіантах здійснення знаходяться в діапазоні, щонайменше, від 35 м2/грам аж до 200 м2/грам і більше. Значення питомої площі поверхні включають ті, які визначають за методом ASTM test D-1765 при використанні методики із застосуванням броміду цетилтриметиламмония (БЦТА). У числі придатних для використання різновидів технічного вуглецю знаходяться різновиди пічної сажі, різновиди канальної газової сажі та різновиди лампової сажі. Кажучи більш конкретно, приклади різновидів технічного Ѷи (HAF), різновиди бистрошприцуемой пічної сажі (FEF), різновиди високодисперсної пічної сажі (FF), різновиди високоизносостойкой пічної сажі (ISAF), різновиди полуусиливающей пічної сажі (SRF), різновиди среднеобрабативаемой канальної газової сажі, різновиди труднообрабативаемой канальної газової сажі та різновиди проводить канальної газової сажі. Інші різновиди технічного вуглецю, які можуть бути використані, включають різновиди ацетиленової сажі. Можуть бути використані суміші з двох і більше вищезазначених різновидів технічного вуглецю. Приклади різновидів технічного вуглецю включають ті, які мають позначення згідно з документом ASTM (D-1765-82a) N-110, N-220, N-339, N-330, N-351, N-550 і N-660. В одному або кількох варіантах здійснення технічний вуглець може включати окислений технічний вуглець.

В одному варіанті здійснення діоксид кремнію може бути використаний в кількості в діапазоні від приблизно 5 до 100 масових частин у вигляді частин в розрахунку на сто частин каучуку (ч./сто ч. каучуку), у ще одному варіанті здійснення приблизно від 10 до приблизно 90 масових частин у вигляді ч./сто ч. каучуку, у ще одному�а, а в ще одному додатковому варіанті здійснення приблизно від 25 до приблизно 75 масових частин у вигляді ч./сто ч. каучуку.

Як добре відомо фахівцям у відповідній галузі техніки, може бути використано безліч затверджувачів каучуку. Наприклад, можуть бути використані системи затвердіння на сірчаної або пероксидного основі. Крім того, дивіться публікації Kirk-Othmer, ENCYCLOPEDIA OF CHEMICAL TECHNOLOGY, 3rdEdition, Wiley Interscience, New York 1982, Vol.20, pp.365-468, зокрема, VULCANIZATION AGENTS AND AUXILIARY MATEMALS pp.390-402, або Vulcanization by A. Y. Coran, ENCYCLOPEDIA OF POLYMER SCIENCE AND ENGINEERING, 2ndEdition, John Wiley & Sons, Inc., 1989, які через посилання включаються в справжній документ. Вулканізатори можуть бути використані індивідуально або в комбінації. В одному або кількох варіантах здійснення на отримання вулканизуемих композицій і конструкцію і затвердіння покришки вплив не виявляється.

Інші інгредієнти, які можуть бути використані, також добре відомі фахівцям у відповідній галузі техніки і включають прискорювачі, олії, воску, інгібітори подвулканизации, технологічні добавки, оксид цинку, смоли, підвищують клейкість, армуючі смоли, жирні кислоти, такі як стеаринова кислота, пептизат�сла, нафтенові масла, рослинні масла, відмінні від касторових масел, і масла, які характеризуються низьким рівнем вмісту ПАС (поліциклічних ароматичних сполук), у тому числі марки MES, TDAE, SRAE, важкі нафтенові масла і темні олії.

В одному або кількох варіантах здійснення вулканизуемая гумова суміш може бути отримана в результаті формування первісної маткової суміші, яка включає каучуковий компонент і наповнювач (при цьому каучуковий компонент при необхідності включає інші полімери і каучукові полімери, такі як функціональні полімери). Ця первісна маткова суміш може бути перемішана при початковій температурі в діапазоні приблизно від 25°С до приблизно 125°С при температурі вивантаження в діапазоні приблизно від 135°С до 180°С. Для запобігання проходження передчасної вулканізації (також відомої під найменуванням подвулканизации) дана первісна маткова суміш може виключати вулканізатори. Відразу після переробки первісної маткової суміші в первісну маткову суміш при низьких температурах можуть бути введені і домішані вулканізатори на стадії кінцевого перемішування, коточной суміші і стадією кінцевого перемішування можуть бути використані стадії додаткового перемішування, іноді звані перевальцеваниями. Під час даних перевальцеваний можуть бути додані різні інгредієнти, у тому числі полімери та сополімери. Методики складання гумових сумішей і добавки, що використовуються в них, загалом відомі, що описується в публікації The Compounding and Vulcanization of Rubber, in Rubber Technology (2nd Ed. 1973).

Методики та умови перемішування, застосовні для рецептур покришок, наповнених діоксидом кремнію, також добре відомі, що описується в патентах США №№5227425, 5719207, 5717022 і європейський патент №890606, всі з яких за допомогою посилання включаються в справжній документ. В одному або кількох варіантах здійснення, в яких в якості наповнювача використовують діоксид кремнію (індивідуально або в комбінації з іншими наповнювачами), в рецептуру каучуку під час перемішування можуть бути додані аппретирующий та/або екрануючий агент. Підходять для використання аппретирующие і екрануючі агенти описуються в патентах США№№3842111, 3873489, 3978103, 3997581, 4002594, 5580919, 5583245, 5663396, 5674932, 5684171, 5684172, 5696197, 6608145, 6667362, 6579949, 6590017, 6525118, 6342552 і 6683135, які через посилання включаються в справжній документ. В одному варіанті здійснення первісної маткову суміш отримують у результЉих і екрануючих агентів. Як видається, ця методика буде покращувати можливість вступу функціонального полімеру в реакцію або взаємодія з діоксидом кремнію до виникнення конкуренції з аппретирующими або екрануючими агентами, які можуть бути додані згодом під час отверджуючих перевальцеваний.

У разі використання гумових сумішей при виготовленні покришок дані композиції можуть бути перероблені в компоненти покришки відповідно зі звичайними методиками виготовлення покришки, що включають стандартні методики профілювання, формування і твердіння каучуку. Можуть бути виготовлені будь-які з різних каучукових компонентів покришок, включають наступне, але не обмежуються тільки цим: протектори, боковини, обгумовування корду та каркас. Зазвичай вулканізацію здійснюють в результаті нагрівання вулканизуемой композиції у формі; наприклад, вона може бути нагріта до температури в діапазоні приблизно від 140°С до 180°С. Затверділі або зшиті каучукові композиції можуть бути названі вулканизатами, які в загальному випадку включають тривимірні полімерні сітки, які є термоотвержденними. Інші інгредієнти, такі як тих�тки. Покришки пневматичні можуть бути виготовлені так, як це обговорюється в патентах США №№5866171, 5876527, 5931211 і 5971046, які через посилання включаються в справжній документ.

В даній заявці описуються кілька обмежень за чисельним діапазонів, які обґрунтовують будь діапазон в межах описаних числових діапазонів навіть і при відсутності дослівного вказівки на точне обмеження по діапазону в описі винаходу, оскільки варіанти здійснення могли б бути реалізовані на практиці у всіх описаних чисельних діапазонах. У тому, що стосується використання по суті будь-яких термінів у множині та/або єдиному числах в цьому документі, фахівці у відповідній галузі техніки у відповідності з тим, що буде доречно для контексту та/або застосування, зможуть провести перетворення множини на однину і/або з однини на множину. Заради ясності в цьому документі можуть бути недвозначно представлені різні перестановки однина/множина.

Фахівці у відповідній галузі техніки повинні розуміти те, що в загальному випадку терміни, що використовуються в теперішньому докумеем випадку розуміються як «неограничивающих» (відкритих) термінів (наприклад, термін «включає» повинен інтерпретуватися як «включає нижченаведене, але не обмежується тільки цим», термін «має» повинен інтерпретуватися як «має, щонайменше», термін «включає» повинен інтерпретуватися як «включає нижченаведене, але не обмежується тільки цим» і так далі). Крім того, фахівці у відповідній галузі техніки повинні розуміти те, що у разі наміру вказати конкретну кількість позицій перерахування, введених в пункт формули винаходу, такий намір буде однозначно представлено у пункті формули винаходу, а при відсутності такого перерахування такий намір відсутня. Наприклад, для сприяння розумінню наступні далі додані пункти формули винаходу можуть включати використання вступних фраз «принаймні один» і «один або кілька» для введення позицій перерахування в пункт формули винаходу. Однак, використання таких фраз не повинно сприйматися як вказівки на те, що введення в пункт формули винаходу позиції перерахування при використанні термінів «якийсь» або «деякий» обмежує будь-який конкретний пункт формули винаходу, включає таку поз�ію перерахування, навіть у випадку включення в той самий пункт формули винаходу вступних фраз «один або кілька» або «принаймні один» і термінів, таких як «якийсь» або «деякий», (наприклад, «якийсь» та/або «деякий», зазвичай, мають інтерпретуватися як позначення термінів «принаймні один» або «один або кілька»); те ж саме відноситься і до використання термінів «даний», «цей», що використовуються для введення позицій перерахування в пункт формули винаходу. На додаток до цього, навіть у разі однозначного уявлення конкретної кількості позицій перерахування, введених в пункт формули винаходу, фахівці у відповідній галузі техніки повинні розуміти те, що таке перерахування зазвичай має інтерпретуватися як позначення, щонайменше, вказаної кількості (наприклад, просте перерахування «двох позицій перерахування» у відсутність інших модифікаторів зазвичай означає, щонайменше, дві позиції перерахування або дві і більше позиції перерахування). Крім того, в тих випадках, в яких використовують умовність, аналогічну терміну «щонайменше, один з А, У і З і тому подібного», в загальному випадку така конструкція буде розуміти в тому сенсі, в якому спеці�про щонайменше, одного з А, У і З» буде включати наступне, але не обмежуватись цим: системи, які включають А індивідуально індивідуально індивідуально, А й спільно, А й спільно, Із спільно та/або А, В і С спільно тощо). У тих випадках, в яких використовують умовність, аналогічну терміну «щонайменше, один з А, В або С і тому подібного», в загальному випадку така конструкція буде розуміти в тому сенсі, в якому фахівець у відповідній галузі техніки повинен розуміти цю умовність (наприклад, «система, що включає, щонайменше, одного з А, У і З» буде включати наступне, але не обмежуватись цим: системи, які включають А індивідуально індивідуально індивідуально, А й спільно, А спільно, Із спільно та/або А, В і С спільно тощо). Крім того, фахівці у відповідній галузі техніки повинні розуміти те, що практично будь-які розділові слово і/або фраза, що представляють два і більш альтернативних терміна, будь то в описі винаходу, формула винаходу чи на кресленнях, повинні розумітися як передбачають можливості включення одного з термінів, будь-якого з термінів або обох термінів. Напри літературні джерела, включають нижченаведене, але не обмежуються тільки цим: патенти, патентні заявки і непатентние літературні джерела, через посилання у всій своїй повноті включаються в справжній документ.

Незважаючи на опис у цьому документі різних аспектів і варіантів здійснення фахівців у відповідній галузі техніки повинні бути очевидні й інші аспекти і варіанти здійснення. Різні аспекти і варіанти здійснення, описані в цьому документі, призначені для ілюстрування і не припускають обмеження, при цьому справжні обсяг і сутність винаходу вказані у формулі винаходу.

Приклади

Виділення диастереоизомеров 2,2-ди(2-тетрагидрофурил)пропану

Комерційно отримане кількість 2,2-ди(2-тетрагидрофурил)пропану (Penn Specialty Chemicals) очищали при використанні колонковою хроматографією для виділення диастереоизомеров. Колонку отримували з нерухомою фазою з гелю кремнієвої кислоти при розмірі 230-400 меш (доступно в компанії Fisher Scientific) і рухомою фазою 20% діетилового ефіру і 80% н-пентану. Використовували повторювані аликовоти рухомої фази в 25 мл У якості першої фракції виділяли чистий мезо-2,2-ди(2-тетрагидрофурил)пропан. Вихід естве другої фракції виділяли чистий D,L-2,2-ди(2-тетрагидрофурил)пропан, і вихід також становив приблизно 20% від початкового кількості 2,2-ди(2-тетрагидрофурил)пропану. Аналіз за методом ГХ-ПІД (газова хроматографія з полум'яно-іонізаційним детектором) для вихідного 2,2-ди(2-тетрагидрофурил)пропану і двох диастереоизомеров підтвердив ступінь чистоти перших двох фракцій. Включені умови: використання 1 колонки Supeico Equity (30 м × 0,32 мм × 5,0 мкм); температура отвори для введення зразка для методу ГХ: 260°С; співвідношення між кількостями компонентів в суміші в отворі для введення зразка: 20: 1; газоподібний носій відбувався в режимі постійного витрати 1,5 мл/хв; температура ПІД: 280°С; розмір зразка: 1 мкл. Програма колоночного термостата:

Швидкість, °С/хвТемпература, °СЧас, хвОтже, хв
Первісна551,01,0
1028012,536,0

Структури також підтверджували за ме�тилов, вказують на присутність мезо-форми. На фігурі 4 слід відзначити один пік для метилов, що вказує на присутність D, L-форми.

Полімеризація 1.3-бутадієну

У продуваемую азотом колбу об'ємом 800 мл, забезпечену обжимний укупоривающей кришкою, додавали 183,5 г розчину 1,3-бутадієну в гексанах з концентрацією 21,8 масового відсотка, 0,24 мл розчину н-бутіллітія в гексанах з концентрацією 1,65 моль/л і змінну кількість (наведена нижче таблиця 1) мезо-, DL - або комерційно доступного 2,2-ди(2-тетрагидрофурил)пропану (містить 51% (мас.) мезо-ізомеру і приблизно 49% (мас.) D - і L-ізомерів і позначеного нижче як «суміш»). Після цього колбу на 4 години розміщували в бані при 50°С. Концентрацію 2,2-ди(2-тетрагидрофурил)пропану («ДТГФП») вимірювали за методом ГХ, рівень вмісту вінілу - за методом1H-ЯМР, а молекулярну масу - за методом ЦПХ при використанні відповідної константи Марка-Хувинка (полістирольний стандарт).

Властивості виходять в результаті полімерів наведено в таблиці 1, і на фіг.1 показаний графік залежності %-ного рівня змісту вінілу в получающемся в результаті полибутадиене від концентрації оксоланильного з'єднання. Мезо-форма оксоланильного сої�. Іншими словами, для отримання того ж самого рівня змісту вінілу вимагалося відносно менша кількість мезо-форми.

Таблиця 1
ТипКонцентрація (ч/млн)% вінілу в получающемся в результаті полімеріМп (кг/моль) виходить в результаті полімеру
Суміш2630,293,0
Суміш6647,188,5
Суміш7346,4106,0

ТипКонцентрація (ч/млн)% вінілу в получающемся в результаті полімеріМп (кг/моль) виходить в результаті полімеру
Суміш8160,194,2
Суміш14758,2100,6
Суміш35071,496,3
Мезо4446,491,4
Мезо6654,190,0
Мезо10958,8102,8
Мезо22467,1105,6
D, L422989,8
D, L4431,6107,3
D, L8342,194,4
D, L10850,593,4

Полімеризація 1.3-бутадієну і стиролу

У продуваемую азотом колбу об'ємом 800 мл, забезпечену обжимний укупоривающей кришкою, додавали 23,5 г розчину стиролу в гексанах з концентрацією 34 масових відсотка і 14,35 г розчину 1,3-бутадієну в гексанах з концентрацією 22,3 масового відсотка, 0,24 мл розчину н-бутіллітія в гексанах з концентрацією 1,65 моль/л і змінну кількість (наведена нижче таблиця 2) мезо- (100% мезо), чистого DL- (100% DL) або комерційно доступного 2,2-ди(2-тетрагидрофурил)пропану (містить приблизно 50% (мас.) мезо-ізомеру і приблизно 50% (мас.) D - і L-ізомерів і позначеного нижче як «суміш»). Після цього колбу на 4 години розміщували в бані при 50°С. Концентрацію 2,2-ди(2-тетрагидрофурил)пропану вимірювали за методом ГХ, рівень вмісту вінілу - за методом1Н-ЯМР, а молекулярну масу-за методом ЦПХ при використанні відповідної константи Марка-Хувинка (полістирольний стандарт).

Властивості виходять в результаті полімерів наведено в таблиці 2, і на фіг.2 показаний графік залежності %-ного рівня змісту вінілу в получнильного з'єднання була більш ефективною при отриманні рівня змісту вінілу в зіставленні з будь сумішшю DL-форми. Іншими словами, для отримання того ж самого рівня змісту вінілу вимагалося відносно менша кількість мезо-форми.

Таблиця 2
ТипКонцентрація (ч/млн)% вінілу в получающемся в результаті полімеріМп (кг/моль) виходить в результаті полімеру
Суміш7145,6104,9
Суміш7147,699,5
Суміш14555,299,2
Мезо10757,197,5
D, L4230,9100
D, L7942,0У продуваемую азотом колбу об'ємом 800 мл додавали 214 г гексанов і 186 г розчину бутадієну в гексанах з концентрацією 21,5% (мас.). Після цього додавали або 0,08 мл, або 0,15 мл, або 0,30 мл, або 0,60 мл, або 1,0 мл розчину 2,2-дитетрагидрофурилпропана з концентрацією, що дорівнює приблизно 0,4 моль/л, при змінних мезо-концентраціях(99,8%, 88,1%, 87,3%, 75%, 65,3%, 54,9%, 44,9% і 5,8%). Після цього додавали 0,24 мл розчину н-бутіллітія в гексанах з концентрацією 1,65 моль/л і колбу нагрівали до 50°С протягом чотирьох годин. Для визначення рівня вмісту вінілу в полибутадиенових зразках використовували метод1Н ЯМР, а для визначення концентрації 2,2-дитетрагидрофурилпропана використовували метод ГХ.

Властивості виходять в результаті полімерів наведено в таблиці 3, і на фіг.5 показаний графік залежності рівня змісту вінілу від ч./млн ДТГФП при різних концентраціях мезо-ДТГФП.

99,8
Таблиця 3
% мезо-ДТГФПч./млн ДТГФП% вінілу
99,814,0017,3
40,1342.5
99,883,5858,1
99,8135,7467,8
88,111,6017,9
88,123,3928,5
88,149,9842,8
88,196,0458,5
88,1176,7067,8
87,323,1524
87,328,5329,2
87,356,8942,7
87,3103,1357,5
87,3172,606

54,9
% мезо-ДТГФПч./млн ДТГФП% вінілу
7544,2936,3
7553,5842,2
75109,9457,4
75176,0168
65,37,5213,9
65,322,5525,6
65,349,9839,2
65,390,1454,7
65,3147,6063,7
54,911,9417
54,917,8521,6
88,8249,2
54,9154,0659,9
44,913,7516,8
44,924,5523,5
44,947,2635,8
44,9103,4550,7
44,9155,5761,3
5,812,3417,1
5,828,7322,1
5,854,3031,6
5.898,5144,3
5,8170,8153,9

Кінетика полімеризації для отримання полибутадиена

Після цього рассматрмезо-2,2-дитетрагидрофурилпропана і 49,7%-ного мезо-2,2-дитетрагидрофурилпропана.

Швидкість полімеризації бутадієну при використанні 99,8%-ного мезо-2,2-дитетрагидрофурилпропана

В продувається азотом реактор з нержавіючої сталі об'ємом 7,57 л додавали 0,54 кг безводних гексанов і 1,63 кг розчину 1,3-бутадієну в гексанах з концентрацією 20,9 масового відсотка. Після цього при 11,7°С додавали 5,73 мл розчину 2,2-дитетрагидрофурилпропана (99,8% мезо) в гексанах з концентрацією 0,36 моль/л і 1,37 мл розчину бутіллітія в гексанах з концентрацією 1,65 моль/л (99,8%-ний мезо-2,2-дитетрагидрофурилпропан виділяли при використанні описаної вище методики колонковою хроматографією). Температуру сорочки реактора виставляли на 71,1°С. Зразки відбирали в моменти часу 5, 10, 15, 20, 25, 30, 45, 60 і 90 хвилин і проводили вимірювання ступеня перетворення і молекулярної маси. Зразки для 20, 30 і 60 хвилин досліджували щодо рівня вмісту вінілу за методом1Н ЯМР. Для вимірювання концентрації 1,3-бутадієну і 2,2-дитетрагидрофурилпропана (124 ч./млн) в реакційній суміші використовували метод ГХ.

Властивості виходять в результаті полімерів для зразків, відібраних у зазначені часи реакції, наведено в таблиці 4, і на фіг.6 продемонстрований графік, що показує масовий відсоток бутадієну в реакционн�ически відображають масовий відсоток бутадієну в реакційній суміші з плином часу, а суцільні лінії на фіг.6 графічно відображають температуру реакційної суміші з плином часу.

Таблиця 4
Час реакції (хвилини)Масовий відсоток бутадієнуМолекулярна маса (кг/моль)% вінілу
510,518,2
109,7227,5
155,8556,9
202,139255.2
250,6103,2
300,21106,952,1
450,12114,251,7
900,03117,9

Швидкість полімеризації бутадієну при використанні 49,7%-ного мезо-2,2-дитетрагидрофурилпропана

В продувається азотом реактор з нержавіючої сталі об'ємом 7,57 л додавали 0,54 кг безводних гексанов і 1,63 кг розчину 1,3-бутадієну в гексанах з концентрацією 20,9 масового відсотка. Після цього при 12,1°С додавали 0,82 мл розчину 2,2-дитетрагидрофурилпропана (49,7% мезо) в гексанах з концентрацією 0,82 моль/л і 1,37 мл розчину бутіллітія в гексанах з концентрацією 1,65 моль/л (49,7%-ний мезо-2,2-дитетрагидрофурилпропан використовували в тому вигляді, в якому отримували від постачальника). Температуру сорочки реактора виставляли на 71,1°С. Зразки відбирали в моменти часу 5, 10, 15, 20, 25, 30, 45, 60 і 90 хвилин і проводили вимірювання ступеня перетворення і молекулярної маси. Зразки, відібрані в 20, 30 і 60 хвилин, досліджували щодо рівня вмісту вінілу за методом1Н ЯМР. Для вимірювання концентрації 1,3-бутадієну і 2,2-дитетрагидрофурилпропана (176 ч./млн) в реакційній суміші використовували метод ГХ.

Властивості виходять в результаті полімерів перечислеЕи з плином часу і температуру реакційної суміші з плином часу. Пунктирні лінії на фіг.6 графічно відображають масовий відсоток бутадієну в реакційній суміші з плином часу, а суцільні лінії на фіг.6 графічно відображають температуру реакційної суміші з плином часу.

Таблиця 5
Час реакції (хвилини)Масовий відсоток бутадієнуМолекулярна маса (кг/моль)% вінілу
59,59
10931,9
155,2364,6
201,595,852,6
250,4106,9
300,17112,1
600,06114,649,8
900,03118,6

Як демонструють експериментальні приклади, в міру збільшення рівня вмісту мезо при постійній концентрації ДТГФП збільшується і рівень вмісту вінілу в получающемся в результаті полімері. Як демонструють два останніх експериментальних прикладу, прогони реактора при використанні приблизно 60% від 99,8%-ного мезо-ДТГФП (124 ч./млн) призводять до отримання рівня змісту вінілу, подібного до того, що і при використанні 100% від ~ 50%-ного мезо-ДТГФП (176 ч./млн).

1. Композиція модифікатора рівня змісту вінілу, що містить щонайменше одне оксоланильное з'єднання, обраний із групи, що складається з:

де R1і R2незалежно являють собою водень або алкільних груп і сукупна кількість атомів вуглецю у групі-CR1R2- знаходиться в діапазоні від 1 до 9 включно; R3, R4і R5незалежно представляють соЂ щонайменше 52 мас. % мезо-ізомеру щонайменше одного оксоланильного з'єднання, при цьому залишок утворений з D - і L-ізомерів.

2. Композиція з п. 1, в якій мезо-ізомер становить щонайменше 60 мас.% зазначеного щонайменше одного оксоланильного з'єднання.

3. Композиція з п. 1, в якій мезо-ізомер становить щонайменше 90 мас.% зазначеного щонайменше одного оксоланильного з'єднання.

4. Композиція по кожному з пп. 1-3, в якій оксоланильное з'єднання містить 2,2-ди(2-тетрагидрофурил)пропан.

5. Композиція по кожному з пп. 1-3, яка являє собою очищену суміш.

6. Спосіб полімеризації, що включає стадію полімеризації щонайменше одного спряженого дієнового мономеру в присутності щонайменше одного металоорганічних аніонного ініціатора і композиції, що містить принаймні одне оксоланильное з'єднання, обраний із групи, що складається з:

де R1і R2незалежно являють собою водень або алкільних груп і сукупна кількість атомів вуглецю у групі-CR1R2- знаходиться в діапазоні від 1 до 9 включно; R3, R4і R5незалежно являють собою-Н або-CnH

7. Спосіб за п. 6, в якому мезо-ізомер становить щонайменше 60 мас.% зазначеного щонайменше одного оксоланильного з'єднання.

8. Спосіб за п. 6, в якому мезо-ізомер становить щонайменше 90 мас. % зазначеного щонайменше одного оксоланильного з'єднання.

9. Спосіб за п. 6, в якому оксоланильное з'єднання містить 2,2-ди(2-тетрагидрофурил)пропан.

10. Спосіб за п. 9, в якому мезо-ізомер становить щонайменше 90 мас. % зазначеного щонайменше одного оксоланильного з'єднання.

11. Спосіб за будь-яким із пп. 6-10, додатково включає стадію полімеризації щонайменше одного винилароматического мономеру.

12. Спосіб за п. 11, в якому щонайменше один винилароматический мономер вибирають із групи, що складається з стиролу, α-метилстирола, п-метилстирола, винилнафталина і їх сумішей.

13. Спосіб за п. 11, в якому щонайменше один пов'язаний диеновий мономер вибирають із групи, що складається з 1,3-бутадієну, з�етил-1,3-октадиена, 3-бутил-1,3-октадиена, феніл-1,3-бутадієну і їх сумішей.

14. Спосіб за п. 11, в якому отримується в результаті полидиеновий полімер являє собою блок-сополімер.

15. Спосіб за будь-яким із пп. 6-10, в якому щонайменше один металлоорганический аніонний ініціатор вибирають із групи, що складається з литийорганических, магнійорганіческіх, натрийорганических, калийорганических, триорганоолово-літієвих сполук та їхніх сумішей.

16. Спосіб за будь-яким із пп. 6-10, додатково включає використання щонайменше одного агента реакції обриву ланцюга.

17. Спосіб за будь-яким із пп. 6-10, в якому щонайменше один пов'язаний диеновий мономер вибирають із групи, що складається з 1,3-бутадієну, ізопрену, 1,3-пентадиена, 2,3-диметил-1,3-бутадієну, 1,3-гексадиена, 2-метил-1,3-пентадиена, 3,4-диметил-1,3-гексадиена, 4,5-діетил - 1,3-октадиена, 3-бутил-1,3-октадиена, феніл-1,3-бутадієну і їх сумішей.

18. Спосіб за будь-яким із пп. 6-10, в якому молярне співвідношення між мезо-ізомером і металлоорганическим аніонним ініціатором знаходиться в діапазоні від 0,001 : 1 до 1 : 1.

19. Полидиеновий (з)полімер, отриманий способом по кожному з пп. 6-18.

20. Покришка, що містить полидиеновий (з)полімер, отриманий способом по кожному идинения 2,2-ди(2-тетрагидрофурил)пропану,
яке містить щонайменше 52 мас. % мезо-ізомеру, при цьому залишок утворений з D - і L-ізомерів,
причому зазначений спосіб призводить до отримання полидиенового полімеру, що характеризується рівнем вмісту вінілу в діапазоні від 10 до 65%,
включає використання литийорганического аніонного ініціатора, та
його здійснюють таким чином, щоб пікова температура полімеризації перебувала в діапазоні від 85°C до 120°C.

22. Спосіб полімеризації за п. 21, який додатково включає полімеризацію стиролу спільно з 1,3-бутадієном для отримання сополімеру.

23. Спосіб полімеризації за п. 21 або 22, додатково включає використання щонайменше одного агента реакції обриву ланцюга.

24. Покришка, що містить полидиеновий (з)полімер, отриманий способом по кожному з пп. 21-23.



 

Схожі патенти:

Полімери, функционализированние дифенилэтиленом, що містить гідроксильні групи

Винахід відноситься до способу отримання функционализированного полімеру. Спосіб включає аніонно-ініційовану полімеризацію етилен-ненасичених мономерів. Мономери включають один або більше типів полиенов. Отримують полімер з активною кінцевий групою ланцюга. Полімер взаємодіє з з'єднання загальної формули з отриманням функционализированного полімеру. Також описані функционализированний полімер, композиція, вулканізат і з'єднання лужного металу. Технічний результат - отримання полімеру, виявляє чудове взаємодія з звичайними і нетрадиційними наповнювачами. 6 н. і 9 з.п. ф-ли, 4 табл., 32 пр.

Модифікатор, спосіб отримання модифікованого полімеру спряженого дієна при використанні модифікатора і модифікований полімер спряженого дієна

Винахід відноситься до модификатору, способу отримання модифікованого полімеру і модифікованому полімеру спряженого дієна. Модифікатор для полімеру спряженого дієна отримують в результаті проведення для кремнійвміщуваних з'єднання, що має захищену первинну аміногрупу і дві гидролизуемие групи, повної конденсації. Спосіб отримання модифікованого полімеру на основі сполученого дієна включає стадію модифікування, стадію зняття захисту. Стадію захисту проводять після завершення модифікування, і використовується полімер на основі сполученого дієна переважно є таким, щоб 10% його полімерних ланцюгів мали б живими або псевдоживими властивостями. Модифікований полімер на основі сполученого дієна характеризується чудовими здатністю до малого тепловиділення і опором стиранню, що використовується в каучукової композиції для пневматичної шини.5 н. і 8 з.п. ф-ли, 4 табл., 23 пр.

Спосіб і система каталізатора для отримання полидиена

Винахід відноситься до способів одержання полидиенов з використанням каталітичних систем на лантаноидной основі. Запропоновано спосіб отримання полидиена, що включає стадію полімеризації спряженого дієнового мономеру з використанням каталітичної системи на лантаноидной основі присутність винилсилана, аллилсилана або аллилвинилсилана. Технічний результат - підвищення частки цис-1,4-сполучних ланок у получающегося полидиена. 14 з.п. ф-ли, 7 іл., 7 табл., 28 пр.

Спосіб отримання полидиенов

Винахід відноситься до способу отримання полидиенов. Спосіб отримання полидиенов включає стадію полімеризації мономера спряженого дієна в присутності дигидрокарбильного простого ефіру з отриманням полидиена з вмістом цис-1,4-зв'язків понад 99%, де зазначена стадія полімеризації проходить в суміші полімеризації, яка містить менше 20 мас.% органічного розчинника щодо загальної маси суміші полімеризації, і де на зазначеній стадії полімеризації використовують каталітичну систему на основі лантанида, яка включає комбінацію або продукт реакції інгредієнтів, що включають (a) з'єднання лантанида, (b) алюминоксан, (c) алюминийорганическое з'єднання, відмінне від алюминоксана, і (d) бромсодержащее з'єднання, обраний із групи, що складається з елементарного брому, бромсодержащіх змішаних галогенів і органічних бромідів. Технічний результат - отримання полімеру з вмістом цис-1,4-зв'язків понад 99% і з низьким молекулярно-масовим розподілом, рівним менше 2. 11 з.п. ф-ли, 5 табл., 21 пр.

Процес отримання модифікованого интерполимера або модифікованого полімеру

Винахід відноситься до способу отримання модифікованого интерполимера спряженого дієна-α-олефін або модифікованого спряженого дієнового полімеру. В процесі отримання утворюються силаноли, які необхідно видалити. Спосіб включає полімеризацію мономерів у присутності розчинника, можливо, зв'язування частини полімерних ланцюгів агентом поєднання, модифікацію полімеру модифікатором, розчиненим у сухому циклогексане, в реакторі в присутності розчинника, контакт розчину модифікованого полімеру з водою, видалення розчинника з реактора, контакт віддаленого розчинника з матеріалом, що містить окис алюмінію, оксид кремнію та/або алюмосилікати. Матеріал реагує і/або адсорбує утворюється також містить сіланол, при цьому отримують очищений розчинник. Видаляють також містить сіланол з розчинника. Проводять рециркуляцію очищеного розчинника в реактор або в ємність для зберігання. Винахід дозволяє поліпшити якість одержуваного модифікованого полімеру за рахунок поліпшення ефективності і економічності видалення силанола. 14 з.п. ф-ли, 8 табл.

Полімери, функционализированние имидними сполуками, що містять захищену аміногрупу

Винахід відноситься до способу отримання функционализированного полімеру. Спосіб включає стадії отримання реакційно-здатного полімеру і проведення реакції між реакційно-здатною полімером і имидним з'єднанням, що містить захищену аміногрупу. Винахід дозволяє зменшити гестерезис вулканізат каучуку і знизити хладотекучесть. 9 н. і 44 з.п. ф-ли, 4 іл., 6 табл., 20 пр.

Спосіб отримання полидиенов полімеризацією в обсязі

Даний винахід відноситься до способу полімеризації в обсязі для отримання полидиенов. Описаний спосіб одержання полидиена, який включає стадію (i) об'єднання (a) спряженого дієнового мономеру, (b) органофосфата лантаноида, (c) алкілуючі агента і (d) хлорсодержащего з'єднання при мольному співвідношенні алкілуючі агенти і органофосфата лантаноида від 2:1 до 500:1, мольному співвідношенні хлорсодержащего з'єднання і органофосфата лантаноида від 0,5:1 до 20:1, і кількості органофосфата лантаноида від 0,001 до 10 ммоль на 100 г спряженого дієнового мономеру, де на згаданій стадії (i) утворюється полімеризаційна суміш, яка включає менше ніж 20 мас.% розчинника при розрахунку на сукупну масу полімеризаційною суміші (ii) здійснення полімеризації спряженого дієнового мономеру з утворенням полидиена, має щонайменше 98% цис-1,4 ланок і молекулярно-масовий розподіл менше 2,2. Технічний результат - отримання полидиена, що характеризується комбінацією високого рівня вмісту цис-1,4-ланок і вузького молекулярно-масового розподілу. 7 з.п. ф-ли, 3 табл., 13 пр.

Спосіб полімеризації в масі

Винахід відноситься до способів полімеризації спряженого дієнового мономеру з отриманням полидиенов і до полімеризаційною суміші. Спосіб включає: полімеризацію спряженого дієнового мономеру в рідкофазної полімеризаційною суміші, яка включає пов'язаний диеновий мономер, систему каталізатора на основі лантаноида, діциклопентадієн або замещенний діциклопентадієн і при необхідності органічний розчинник. Органічний розчинник у разі присутності такого становить менш як 20 мас.% при розрахунку на сукупну масу полімеризаційною суміші. Полімеризаційна суміш містить (i) систему каталізатора на основі лантаноида; (ii) пов'язаний диеновий мономер; (iii) полидиен; і (iv) діциклопентадієн або замещенний діциклопентадієн, причому полімеризаційна суміш містить менш як 20 мас.% органічного розчинника при розрахунку на сукупну масу суміші. Способи і полімеризаційна суміш дозволяють запобігти виникненню некерованих реакцій в рідиннофазних полимеризациях в масі. 3 н. і 12 з.п. ф-ли, 5 іл., 1 табл., 8 пр.

Каталізатори для отримання цис-1,4-полидиенов

Винахід відноситься до каталітичних композицій, застосовним для отримання цис-1,4-полидиенов. Каталітична композиція для полімеризації спряжених дієнів містить: (a) металлосодержащее з'єднання, в якому зазначений метал обраний із групи, що складається з перехідних металів та лантанідів; (b) N-гетероциклічний karben; (c) алкилирующий агент; і необов'язково (d) галогенсодержащее з'єднання, яке включає один або кілька активних атомів галогену за умови, що галогенсодержащее з'єднання присутня, якщо ні металлосодержащее з'єднання, ні алкилирующий агент не містять активний атом галогену. Зазначений karben включає N-гетероциклічний karben формули I або II: де R1 і R2 обрані з групи, що складається з C1-C12 алкила, C2-C12 алкенила, C2-C12 алкинила, фенила, алкилзамещенного фенила і їх сумішей, і всі можуть бути однаковими, або всі можуть бути обрані окремо, але не можуть представляти собою H; R3 і R4 обрані з групи, що складається з Н, C1-C12 алкила, C2-C12 алкенила, C2-C12 алкинила, фенила, алкилзамещенного фенила, і їх сумішей, і всі можуть бути однаковими, або всі можуть бути обрані окремо. Запропоновано також спосіб отримання полидиенов, що включає реагування спряженого ді�улярние цис-1,4 - полидиени з високим вмістом цис-1,4 груп. 2 н і 13 з.п. ф-ли, 1 табл., 6 пр.

Спосіб отримання полидиенов

Даний винахід відноситься до способу отримання полидиенов. Описаний спосіб одержання полидиена, який включає стадію: полімеризації спряженого дієнового мономеру з використанням каталітичної системи на основі лантаноида, що включає комбінацію або продукт реакції (а) з'єднання лантаноида, (b) алкілуючі агента, (з) галогенсодержащего з'єднання і (d) дигидрокарбилового ефіру, де (а) з'єднання лантаноида, (b) алкилирующий агент, (з) галогенсодержащее з'єднання і (d) дигидрокарбиловий ефір об'єднують безпосередньо та індивідуально з парним диеновим мономером, і де згадана стадія полімеризації протікає в полімеризаційною суміші, яка містить менш ніж 20% (мас.) розчинника при розрахунку на сукупну масу полімеризаційною суміші, і де дигидрокарбиловий ефір описується формулою R-O-R, де кожен R являє собою незалежно гидрокарбильную групу або замещенную гидрокарбильную групу, обрану з групи, що складається з алкільного, циклоалкильной, замещенной циклоалкильной, алкенильной, циклоалкенильной і бензильной груп. Також описаний спосіб одержання полидиена, який включає стадію: об'єднання (а) спряженого дієнового мономеру, (b) з'єднаний�згадана стадія об'єднання полімеризації утворює суміш, яка включає менш ніж 20% (мас.) розчинника при розрахунку на сукупну масу полімеризаційною суміші, і де дигидрокарбиловий ефір описується формулою R-O-R, де кожен R являє собою незалежно гидрокарбильную групу або замещенную гидрокарбильную групу, обрану з групи, що складається з алкільного, циклоалкильной, замещенной циклоалкильной, алкенильной і циклоалкенильной груп. Технічний результат - отримання цис-1,4-полидиенов, що характеризуються підвищеним вмістом цис-1,4-сполучних ланок в системі полімеризації в обсязі. 2 н. і 12 з.п. ф-ли, 9 пр., 1 табл.
Даний винахід відноситься до способу полімеризації стирольного мономеру в присутності бромированного антипірену. Описаний спосіб суспензионной полімеризації стирольного мономеру для отримання полістиролу, що включає стадії: a) нагрівання полімеризаційною суспензії, що містить стирольний мономер, до температури, що дорівнює щонайменше 60°С, b) дозування ініціатора в згадану нагріту полімеризації суспензію під час реакції полімеризації протягом періоду часу 2-4 години, безперервним або періодичним чином, щонайменше двома порціями, при цьому згаданий період починається при ступені перетворення мономеру дорівнює 65% або менше, і згаданий ініціатор характеризується часом напіврозпаду при температурі, при якій його дозують, не більшим ніж 60 хвилин, де під час реакції полімеризації в полімеризаційною суспензії присутній бромированний антипірен. Технічний результат - полімеризація стиролу в присутності бромированного антипірена з отриманням полістиролу, що має, щонайменше, ту саму молекулярну масу, що отримується в відсутність антипірену. 10 з.п. ф-ли, 2 табл., 9 пр.
Винахід відноситься до композицій для покриттів, що містить дисперсії одержуваних у кілька стадій полімерів, способу отримання зазначених дисперсій та застосування композицій для покриттів. Дисперсію отримують шляхом двохстадійної емульсійної полімеризації, на першій стадії якої здійснюють взаємодію (А1) щонайменше одного складного алкилового ефіру (мет)акрилової кислоти з 1-4 атомами вуглецю, (В1) щонайменше одного винилароматического сполуки, що містить до 20 атомів вуглецю і (С1) щонайменше одного гидроксиалкил(мет)акрилату з 1-4 атомами вуглецю, в присутності щонайменше одного ініціатора, а на другій стадії здійснюють радикальну сополимеризацию отриманого на першій стадії сополімеру (А2) щонайменше з одним складним алкілових ефіром (мет)акрилової кислоти з 1-8 атомами вуглецю. Композиції застосовують для однокомпонентних або двокомпонентних покриттів, що наносяться на полімер, деревину, папір або метал, або в якості клею. 4 н. і 17 з.п. ф-ли, 10 пр.

Спосіб отримання містить третинні аміногрупи (мет)акрилатного сополімеру вільнорадикальної полімеризацією в розчині

Винахід відноситься до способу отримання містить третинні аміногрупи (мет)акрилатного сополимера шляхом вільнорадикальної полімеризації в розчині суміші мономерів, що містить: а) від 30 до 70 мас.% алкилового ефіру акрилової кислоти або метакрилової кислоти з числом атомів вуглецю в алкільних групах від одного до чотирьох, б) від 70 до 30 мас.% алкилового ефіру акрилової кислоти або метакрилової кислоти з третинної аміногрупою в алкильном радикалі і в) від 0 до 10 мас.% інших сополимеризующихся вінільних мономерів. До суміші мономерів додають один або кілька ініціаторів полімеризації, в разі потреби один або кілька елементів молекулярної маси і один або кілька розчинників і отримують полимеризующуюся суміш. Суміш полимеризуют при температурі від 30 до 120°C протягом від 2 до 24 год з утворенням полімерного сиропу, який звільняють від газів дистиляцією або екструдуванням з отриманням сополімеру. Технічний результат - отримання сополимера з молекулярною масою (Mw) від 25000 до 75000 г/моль, показником полідисперсності від 2,1 до 2,9 і залишковим вмістом розчинника менше маси 1000 частин на мільйон. 6 з.п. ф-ли, 4 табл.

Регулювання розподілу h2у горизонтальному реакторі з перемішуванням шару

Винахід відноситься до галузі регулювання процесу полімеризації олефинов. Описаний спосіб полімеризації олефінів, що включає полімеризацію щонайменше одного олефинового мономеру більш ніж в одній зоні полімеризації в одному або декількох реакторах. Полімеризацію здійснюють у пристрої, що включає один або більше реакційних посудин, які подають олефінових мономер і компоненти каталізатора і які містять перемешиваемий шар утворюються частинок полімеру. Спосіб полімеризації включає стадії: подачу в першу зону полімеризації одного або більше потоків мономерів олефіну з концентрацією водню приблизно 0-70 мовляв.%; подачу в наступну зону полімеризації одного або більше потоків олефинового мономеру з концентрацією водню приблизно 0-70 мовляв.%; вивантаження з останньої зони полімеризації отриманого полімеру з полидисперсностью приблизно 5-20. Кількість газоподібного водню, поданого в реакційні посудини системою подачі рециркуляційного газу, встановлюють таким, щоб підтримувати постійну швидкість потоку розплаву отриманого полімеру. Технічний результат - регулювання складу одержуваної композиції в різних зонах полімеризації, а також розширення

Рідкий біс(ацил)фосфиноксидний фотоініціатор d1492 і його застосування в твердих опроміненням композиціях

Даний винахід відноситься до біс(ацил)фосфиноксиду формули (I) і отверждаемим опроміненням композицій на його основі, які можуть застосовуватися в хімічній промисловості: де R являє собою C1-C18 алкіл. Запропоновані нові ефективні фотоинициатори полімеризації і композиції на їх основі. 2 н. і 22 з.п. ф-ли, 5 пр., 3 табл.

(мет) акрилатні полімери і їх застосування в якості пов'язаних з полімерами уф-ініціаторів або в якості добавки до отверждаемим уф-світлом смолам

Винахід відноситься до (мет)акрилатному полімеру, одержуваному полімеризацією суміші, що включає а) від 0,1 до 99,9 мас.% не менш ніж одного (мет)акрилату загальної формули , де залишки від R1 до R6, а також m приймають наведене в описі значення, і б) від 99,9 до 0,1 мас.% одного або декількох відрізняються від а) і сополимеризующихся з а) етиленових ненасичених мономерів, при цьому компоненти а) і б) в сумі складають 100 мас.% полимеризующихся складових суміші, при цьому також Mw полімеру становить від ≥1000 ≤50000 г/моль. Утворюються полімери знаходять застосування в якості УФ-ініціаторів для реакцій полімеризації, що використовуються у фарбах для друку. Технічний результат - отримання (мет)акрилатних полімерів, які можуть знайти застосування в якості полімерних ініціаторів або добавок у фарбу. 4 н. і 22 з.п. ф-ли, 2 табл., 3 іл., 11 пр.

Спосіб отримання многомодального полиолефинового полімеру з поліпшеним видаленням водню

Винахід відноситься до способу отримання многомодального полиолефинового полімеру і пристрою для його отримання. Спосіб отримання при температурах 40-150°C і тиску 0,1-20 МПа в присутності каталізатора полімеризації в першому і другому полімеризаційних реакторах, з'єднаних послідовно, у якому в першому реакторі перший полиолефиновий полімер отримують у суспензії в присутності водню і в другому реакторі другий полиолефиновий полімер отримують у присутності більш низької концентрації водню, ніж у першому реакторі, включає: a) виведення з першого реактора суспензії твердих поліолефінових частинок в суспензионной середовищі, що містить водень; b) подання суспензії у випарну камеру при більш низькому тиску, ніж тиск першого реактора; c) випарювання частини суспензионной середовища; d) виведення збідненої воднем суспензії з випаровувальної камери і подачу її в другий реактор; e) виведення газу з газової фази випарної камери і подачу його в теплообмінник; f) конденсування частини газу, виведеного з випаровувальної камери; і g) повернення рідини, отриманої в теплообміннику, в процес полімеризації в точці, де присутня суспензія. Також описано пристрій для
Винахід відноситься до способу інгібування полімеризації (мет)акрилової кислоти і/або складних естерів (мет)акрилової кислоти за допомогою введення кисневмісного газу (мет)акрилову кислоту та/або складний ефір (мет)акрилової кислоти, причому (мет)акрилова кислота та/або ефір (мет)акрилової кислоти має ступінь чистоти щонайменше 95%, містить стабілізатор проти полімеризації і знаходиться в рідкому агрегатному стані, при цьому здійснюють введення кисневмісного газу в трубопровід, який містить рідку (мет)акрилову кислоту та/або рідкий складний ефір (мет)акрилової кислоти, яку в якості чистого продукту після дистилляционной або ректифікаційної очищення в колоні направляють через бічне вихідний отвір на наповнення ємності. При цьому вміст кисню, наприклад, в рідкій акрилової кислоти може досягати 12 год./млн. 7 з.п. ф-ли, 4 ін.

Фотополимеризующаяся композиція

Винахід відноситься до промисловості пластмас, зокрема до розробки реакційно-здатних фотополімеризуються композицій, і може бути використано для отримання нефарбованих оптично прозорих матеріалів з пониженою горючістю та високою адгезією до силікатним стеклам. Фотополимеризующаяся композиція включає термопластичний полімер, розчинник, диметакриловое з'єднання і фотоініціатор. Відрізняється тим, що як термопластичного полімеру містить поливинилбутираль, в якості розчинника гидроксиалкил(мет)акрилат, вибраний з групи - 2-гидроксиэтилметакрилат, 2-гидроксиэтилакрилат, 2-гидроксипропилметакрилат або 2-гидроксипропилакрилат, як диметакрилового з'єднання фосфорхлорсодержащий диметакрилат, а в якості фотоинициатора 2-гідрокси-2-метил-1-феніл-1-пропанон, при наступному співвідношенні компонентів, мас.ч. :поливинилбутираль 1-10, гидроксиалкил(мет)акрилат 10-60, фосфорхлорсодержащий диметакрилат 30-80, 2-гідрокси-2-метил-1-феніл-1-пропанон 1-2. Технічний результат - отримання нефарбованих оптичних прозорих полімерних матеріалів з високою адгезією до силікатним стеклам і зниженою горючістю. 1 табл., 7 пр.

Спосіб модифікування полидиметилсилоксана

Винахід відноситься до способів модифікування полидиметилсилоксана методами радіаційної полімеризації. Запропоновано спосіб модифікування полидиметилсилоксана дією іонізуючого випромінювання на полімер при тиску не більше 10-4 мм рт.ст., при цьому використовують для модифікування міститься в полімері домішка октаметилциклотетрасилоксана. Для опромінення використовують рентгенівське випромінювання середньої енергії ~30 кев в інтервалі доз від 5 до 20 кГр або гамма-випромінювання Co60 в інтервалі доз від 5 до 20 кГр. Технічний результат - можливість отримання полидиметилсилоксана з покращеними фізико-хімічними характеристиками технологічним способом, що не вимагає використання органічних розчинників. 1 з.п. ф-ли, 3 іл., 3 пр.

Способи отримання сополімеру циклічного і ациклічного дієна і гумової суміші

Винахід відноситься до способів одержання кополімерів циклічних і ациклічних сполучених дієнових мономерів. Спосіб отримання сополімеру ациклічного спряженого дієна і циклічного спряженого дієна з використанням полімеризаційною каталітичної системи включає полімеризацію, щонайменше, одного ациклічного спряженого дієна з, щонайменше, одним циклічним зв'язаних дієнів з використанням полімеризаційною каталітичної системи, що містить : (а) з'єднання перехідного металу або з'єднання лантанидного металу, (b) алкилирующий агент і (с) алкоголят неорганічного галогеніду, де сополімер містить, щонайменше, 90% ациклічного спряженого дієнового мономеру, має среднечисленную молекулярну масу між 40000 і 300000 і має вміст цис-зв'язку, щонайменше 92%. Винахід відноситься також до гумових сумішей, що містить сополімер щодо винаходу, і до пневматичній шині. Технічний результат - поліпшена стійкість кополімеру до зростання тріщин. 5 н. і 15 з.п. ф-ли, 3 табл., 10 пр.
Up!