Композиція прокатализатора, що містить адамантан, і спосіб

 

Перехресне посилання на споріднену заявку

У цьому документі заявляються переваги попередньої заявки США з номером 61/172021, поданої 23 квітня 2009 року.

Передумови

Даний опис винаходу відноситься до композицій прокатализаторов, що містить з'єднання на основі адамантану, і включенню їх у композиції каталізатора, і до способу отримання полімеру на олефиновой основі при використанні згаданих композицій каталізаторів, і до полімерів на олефиновой основі, що виходить в результаті такого способу.

Потреба в полімерах на олефиновой основі у всьому світі продовжує наростати в міру того, як області застосування даних полімерів стають усе більш різноманітними та більш ускладненими. Полімери на олефиновой основі, що характеризуються широким молекулярно-масовим розподілом (ММР), наприклад, знаходять собі все більше розширюються галузі застосування при термоформуванні; при формуванні труб, пеноматеріалов, раздувном формуванні; і у вигляді плівок. Для отримання полімерів на олефиновой основі, зокрема, полімерів на пропіленової основі, що характеризуються широким ММР, відомі композиції каталізаторів Циглера-Натта. Композиції � (тобто титану, хрому, ванадію), нанесеного на носій на основі сполуки магнію, при цьому прокатализатор утворює комплекс з сокатализатором, таким як алюминийорганическое з'єднання. Однак отримання полімерів на олефиновой основі, що характеризуються широким ММР і одержуваних при використанні каталізаторів Циглера-Натта, зазвичай обмежена однореакторним способом, що вимагає жорсткого технологічного контролю, та/або способом, що використовують реактори при послідовному з'єднанні і вимагає наявності кількох реакторів.

З урахуванням багаторічного появи нових областей застосування полімерів на олефиновой основі на сучасному рівні визнається наявність потреби в полімерах на олефиновой основі, що володіють поліпшеними і різноманітними властивостями. Бажаною була б композиція каталізатора Циглера-Натта, яка призводить до отримання полімеру на олефиновой основі, а, зокрема, полімеру на пропіленової основі, що характеризується широким молекулярно-масовим розподілом (ММР), при менших технологічних обмеженнях і меншій кількості обладнання.

Короткий виклад

Даний опис винаходу відноситься до композицій прокатализаторов, що містить соиях каталізаторів і способи полімеризації. Композиції каталізаторів на основі адамантану цього опису винаходу приводять до одержання олефінів на основі пропілену, що характеризуються високою изотактичностью і широким молекулярно-масовим розподілом.

В одному варіанті здійснення пропонується спосіб одержання композиції прокатализатора. Спосіб включає проведення реакції сполуки на основі адамантану, попередника прокатализатора і галогенирующего агента. Реакція протікає в реакційній суміші. Спосіб включає одержання композиції прокатализатора в результаті галогенирования. Композиція прокатализатора включає внутрішній донор електронів, утворений з адамантандикарбоксилата.

В одному варіанті здійснення пропонується композиція прокатализатора. Композиція прокатализатора включає комбінацію з магнийсодержащего компонента, титансодержащего компонента і внутрішнього донора електронів. Внутрішній донор електронів включає адамантандикарбоксилат. Магнийсодержащий компонент та/або титансодержащий компонент можуть представляти собою відповідний галогенид.

В одному варіанті здійснення адамантандикарбоксилат володіє структурою (III):

Даний опис винаходу пропонує ще одну композицію прокатализатора. В одному варіанті здійснення пропонується композиція прокатализатора, яка включає комбінацію з магнийсодержащего компонента, титансодержащего компонента і змішаного внутрішнього донора електронів. Змішаний внутрішній донор електронів включає адамантандикарбоксилат і электронодонорний компонент.

В одному варіанті здійснення электронодонорний компонент вибирають з бензоату, фталатів, простого диэфира, силилдиолового складного ефіру, диолового складного ефіру, сукцинату та їх комбінацій.

Даний опис винаходу пропонує композицію каталізатора. Композиція каталізатора включає композицію прокатализатора і сокатализатор. Композиція прокатализатора включає адамантандикарбоксилат. Ще В одному варіанті здійснення композиція каталізатора може включати змішаний внутрішній донор електронів. Змішаний внутрішній донор електронів включає адамантандикарбоксилат і описивавшийся вище электронодонорний компонент.

В одному варитронов та/або агент, обмежує активність.

Даний опис винаходу пропонує спосіб отримання полімеру на олефиновой основі. В одному варіанті здійснення пропонується спосіб, який включає введення в умовах проведення полімеризації олефіну в контакт з композицією каталізатора. Композиція каталізатора включає адамантандикарбоксилат. Спосіб додатково включає отримання полімеру на олефиновой основі.

В одному варіанті здійснення олефін являє собою пропілен. Спосіб включає отримання полімеру на пропіленової основі, що характеризується коефіцієнтом полідисперсності в діапазоні приблизно від 5,0 до 15,0.

В одному варіанті здійснення олефін являє собою пропілен. Спосіб включає отримання полімеру на пропіленової основі, що характеризується швидкістю течії розплаву в діапазоні від приблизно 0,01 г/10 хв до приблизно 800 г/10 хв.

Даний опис винаходу пропонує ще один спосіб отримання полімеру на олефиновой основі. В одному варіанті здійснення пропонується спосіб отримання полімеру на олефиновой основі, який включає введення пропілену в контакт з композицією каталізатора, що містить адама�ра відбувається в умовах проведення полімеризації в ході першої реакції полімеризації. Спосіб додатково включає введення в контакт для етилену і необов'язково, щонайменше, одного іншого олефіну в присутності полімеру на пропіленової основі. Здійснення контакту етилену, олефіну (олефінові) і полімеру на пропіленової основі відбувається в умовах проведення полімеризації в другому полимеризационном реакторі і призводить до отримання пропіленового ударостійкого сополімеру.

Одна перевага цього винаходу полягає в реченні покращеної композиції прокатализатора.

Ще одна перевага цього винаходу полягає в реченні покращеної композиції каталізатора полімеризації для отримання полімерів на олефиновой основі.

Ще одна перевага цього винаходу забезпечується композицією каталізатора, яка призводить до отримання полімеру на пропіленової основі, що характеризується широким молекулярно-масовим розподілом.

Ще одна перевага цього винаходу забезпечується композицією каталізатора, яка призводить до отримання полімеру на пропіленової основі, що характеризується широким молекулярно-масовим розподілом, в одному реакторі.

Ще одна перевага цього изобреѵ, характеризується широким молекулярно-масовим розподілом, в одному реакторі без зміни концентрації водню.

Ще одна перевага цього опису винаходу забезпечується композицією каталізатора, яка містить адамантандикарбоксилат і призводить до отримання олефина на пропіленової основі, що характеризується високою изотактичностью і широким молекулярно-масовим розподілом.

Детальний опис

В одному варіанті здійснення пропонується спосіб одержання композиції прокатализатора. Спосіб включає проведення реакції сполуки на основі адамантану, попередника прокатализатора і галогенирующего агента. Реакція протікає в реакційній суміші. Реакція в результаті призводить до отримання композиції прокатализатора. Композиція прокатализатора включає магнийсодержащий компонент, титансодержащий компонент і внутрішній донор електронів. Внутрішній донор електронів включає адамантандикарбоксилат.

Відповідно з використанням в цьому документі «з'єднанням на основі адамантану» є з'єднання, що включає таку структуру (I).

Адамантан являє собою полицик варіанті здійснення з'єднання на основі адамантану функционализируют двома карбонильними групами, і воно має наведеної нижче структурою (II).

Х1і Х2можуть бути ідентичними або різними. Кожного з Х1і Х2вибирають з галогену (F, Cl, Br, I) та алкоксігруппи, що містить 1-20 атомів вуглецю.

В одному варіанті здійснення з'єднання на основі адамантану являє собою 1,3-адамантандикарбонилдигалогенид, що володіє структурою (II). Кожен з Х1і Х2є ідентичним або іншим відмінним від них, при цьому кожен з Х1і Х2містить галоген, обираний з F, Cl, Br і I, і необов'язково замещенную або незамещенную гидрокарбильную групу, яка містить 1-20 атомів вуглецю.

В одному варіанті здійснення з'єднання на основі адамантану являє собою 1,3-адамантандикарбоксилат. 1,3-адамантандикарбоксилат має наведеної нижче структурою (III):

де R1-R2є ідентичними або різними, кожного з R1і R2вибирають із замісної гидрокарбильной групи, що містить від 1 до 20 атомів вуглецю, незамещенной гидрокарбильной групи, що містить від 1 до 20 атомів вуглецю, та їх комбінацій.

Відповідно з використанням в цьому докулерода, включаючи розгалужені або нерозгалужені, насичені або ненасичені, циклічні, поліциклічні, конденсовані або ациклічні частинки і їх комбінації. Неограничивающие приклади гидрокарбильних груп включають алкільних, циклоалкильную, алкенильную, алкадиенильную, циклоалкенильную, циклоалкадиенильную, арильную, аралкильную, алкиларильную і алкинильную групи.

Відповідно з використанням в цьому документі терміни «замещенний гідрокарбіл» і «замещенний вуглеводень» відносяться до гидрокарбильной групі, яка заміщена однією або кількома групами негидрокарбильних заступників. Один неограничивающий приклад групи негидрокарбильного заступника являє собою гетероатом. Відповідно з використанням в цьому документі термін «гетероатом» відноситься до атому, відмінному від вуглецю або водню. Гетероатом може представляти собою неуглеродний атом з груп IV, V, VI і VII Періодичної таблиці. Неограничивающие приклади гетероатомів включають: галогени (F, Cl, Br, I), N, O, P, B, S і Si. Заміщена гидрокарбильная група також включає галогенгидрокарбильную групу і кремнийсодержащую гидрокарбильную групу. Відповідно з використанням в сьогоденні �м або декількома атомами галогену.

В одному додатковому варіанті здійснення, щонайменше, один з R1і R2являє собою первинну алкільних груп. Відповідно з використанням в цьому документі «первинна алкильная група» є алкільного групою, що містить α-атом вуглецю, з'єднаний з не більш ніж одним іншим атомом вуглецю. Неограничивающие приклади первинних алкільних груп включають метильної групи, етільную групу і изобутильную групу.

Попередник прокатализатора може включати (i) магній, (ii) з'єднання перехідного металу - елемента з груп Періодичної таблиці від IV до VIII, (iii) галогенид, оксигалогенид та/або алкоксид (i), та/або (ii) і (iv) комбінації (i), (ii) і (iii). Неограничивающие приклади відповідних попередників прокатализаторов включають галогеніди, оксигалогениди і алкоксиди магнію, марганцю, титану, ванадію, хрому, молібдену, цирконію, гафнію та їх комбінації.

На сучасному рівні техніки відомі різні способи отримання попередників прокатализаторов. Дані описуються способи, крім іншого, в публікаціях US-A-6825146, 5034361; 5082907; 5151399; 5229342; 5106806; 5146028; 5,066,737; 5077357; 4442276; 4540679; 4547476; 4460701; 4816433; 4,829,037; 4927797; 4990479; 5066738; 5028671; 5153158; 5247031; 5247032 і в інших публікація�сований алкоксидов магнію і титану і може включати використання одного або декількох з'єднань, званих «вирезающими агентами», які сприяють утворенню специфічних низькомолекулярних композицій бажаною морфології. Неограничивающие приклади відповідних вирізують агентів включають триалкилборати, особливо триэтилборат, фенольні сполуки, особливо крезол, і силани.

В одному варіанті здійснення попередник прокатализатора являє собою з'єднання, що містить магнієвий компонент (MagMo), змішане з'єднання магнію-титану (MagTi) або бензоатсодержащее похідне хлориду магнію (BenMag). В одному варіанті здійснення попередником прокатализатора є попередник сполуки, що містить магнієвий компонент («MagMo»). «Попередник MagMo» містить магній в якості єдиного металевого компонента. Попередник MagMo включає магнієвий компонент. Неограничивающие приклади відповідних магнієвих компонентів (магнийсодержащих сполук) включають безводний хлорид магнію та/або його спиртовий аддукт, алкоксид або арилоксид магнію, змішаний алкоксигалогенид магнію і/або карбоксилированний диалкоксид або арилоксид магнію. В одному варіанті здійснення попередник MagMo являє собою ді(С1-4)алкоксид магниђ одному варіанті здійснення попередник прокатализатора являє собою змішане з'єднання магнію/титану («MagTi»). «Попередник MagTi» описується формулою MgdTi(ORe)fXg, де Reявляє собою аліфатичний або ароматичний вуглеводневий радикал, що містить від 1 до 14 атомів вуглецю, або COR', де R' являє собою аліфатичний або ароматичний вуглеводневий радикал, що містить від 1 до 14 атомів вуглецю; кожна група OReє ідентичною іншим або відмінною від них; Х незалежно являє собою хлор, бром або йод, переважно хлор; d знаходиться в діапазоні від 0,5 до 56 або від 2 до 4; f знаходиться в діапазоні від 2 до 116 або від 5 до 15; g знаходиться в діапазоні від 0,5 до 116 або від 1 до 3. Попередники отримують при контрольованому осадженні в результаті видалення спирту з реакційної суміші, що використовується при їх отриманні. В одному варіанті здійснення реакційна середовище містить суміш ароматичної рідини, особливо хлорованого ароматичної сполуки, в найбільш конкретному випадку хлорбензолу, з алканолом, особливо етанолом. Відповідні галогенирующие агенти включають тетрабромид титану тетрахлорид титану або тріхлорід титану, особливо тетрахлорид титану. Видалення алканола з розчину, що використовується при галогенировании, в результ�ией та питомою площею поверхні. Крім того, отримувані в результаті попередники є, в особливості, однорідними за розміром частинок.

Ще В одному варіанті здійснення попередник прокатализатора являє собою речовину бензоатсодержащего хлориду магнію («BenMag»). Відповідно з використанням в цьому документі «бензоатсодержащий хлорид магнію» («BenMag») може являти собою прокатализатор (тобто галогенированний попередник прокатализатора), що містить бензоатний внутрішній донор електронів. Речовина BenMag також може включати титансодержащий компонент, такий як галогенид титану. Бензоатний внутрішній донор електронів є лабильним і може бути заміщено іншими донорами електронів під час синтезу прокатализатора та/або каталізатора. Неограничивающие приклади відповідних бензоатних груп включають этилбензоат, метилбензоат, етил(п-метоксибензоат), метил(п-этоксибензоат), етил(п-этоксибензоат), етил(п-хлорбензоат). В одному варіанті здійснення бензоатная група являє собою этилбензоат. Неограничивающие приклади відповідних попередників прокатализатора BenMag включають каталізатори, що мають торгові найменування SHAC™ 103 і SHAC™ 310 і доступні в компанії The Dow Chemicть собою продукт галогенирования будь-якого попередника прокатализатора (тобто попередника MagMo або попередника MagTi) в присутності бензоатного з'єднання.

Даний спосіб включає проведення реакції сполуки на основі адамантану, попередника прокатализатора і галогенирующего агента в реакційній суміші. Реакція призводить до отримання композиції прокатализатора. Іншими словами, спосіб призводить до отримання продукту реакції попередника прокатализатора, галогенирующего агента і сполуки на основі адамантану. Композиція прокатализатора включає магнийсодержащий компонент, титансодержащий компонент і внутрішній донор електронів. Внутрішній донор електронів являє адамантандикарбоксилат.

Реакція призводить до отримання композиції прокатализатора, яка включає внутрішній донор електронів. Відповідно з використанням в цьому документі «внутрішній донор електронів» являє собою з'єднання, доданий або іншим чином отримане під час отримання композиції прокатализатора, яке донирует, щонайменше, одну пару електронів одного або кількох металів, присутніх в отримуваної в результаті композиції прокатализатора. Як можна собі уявити без зв'язування себе якою-небудь конкретною теорією, внутрішній донор електронів сприяє регулюванню освіти акт�єднання на основі адамантану являє собою внутрішній донор електронів.

В одному варіанті здійснення з'єднання на основі адамантану являє собою 1,3-адамантандикарбонилдигалогенид, що володіє структурою (II). Після проходження реакції з попередником прокатализатора і галогенирующим агентом 1,3-адамантанбикарбонилдигалогенид перетворюється в алкиловий складний ефір (тобто адамантандикарбоксилат) в результаті реакції з алкоксигруппой в попереднику прокатализатора.

В одному варіанті здійснення з'єднання на основі адамантану являє собою 1,3-адамантандикарбоксилат. Реакція між 1,3-адамантандикарбоксилатом і попередником прокатализатора і галогенирующим агентом призводить до отримання композиції прокатализатора, що містить магнийсодержащий компонент, титансодержащий компонент і внутрішній донор електронів, який включає 1,3-адамантандикарбоксилат.

В одному варіанті здійснення попередник прокатализатора перетворюється в твердий прокатализатор в результаті галогенирования і титанирования. Галогенирование і титанирование включає введення попередника прокатализатора в контакт з галогенирующим агентом і титанирующим агентом у присутності внутрішнього донора електронів. «Галогенирующий аге� попередника каталізатора в галогенидную форму. «Титанирующий агент» у відповідності з використанням в цьому документі являє собою з'єднання, яке забезпечує отримання каталітично активних титанових частинок. Галогенирование і титанирование перетворюють магнийсодержащий компонент, присутній у попередника прокатализатора, носій на основі галогеніду магнію, на який осаджують титансодержащий компонент (такий як галогенид титану). Як можна собі уявити без бажання пов'язувати себе якою-небудь конкретною теорією, під час галогенирования і титанирования внутрішній донор електронів (1) регулює положення титану на носії магнієвої основі, (2) полегшує перетворення магнийсодержащих і титановмісних компонентів у відповідні галогеніди та (3) регулює розмір кристаліта носія на основі галогеніду магнію під час перетворення. Таким чином, наявність внутрішнього донора електронів призводить до отримання композиції прокатализатора, яка характеризується поліпшеною стереоселектівностью.

В одному варіанті здійснення галогенирующий агент являє собою галогенид титану, описивающийся формулою Ti(ORe)fXh, де Reі Х визначають так само, як і вище, f предс� f+h становить 4. Таким чином, галогенид титану одночасно являє собою галогенирующий агент і титанирующий агент. В одному варіанті здійснення галогенид титану являє собою TiCl4. В одному додатковому варіанті здійснення галогенирование і титанирование проводять у присутності хлорованої чи нехлорованою ароматичної рідини, такої як дихлорбензол, хлортолуол, хлорбензол, бензол, толуол або ксилол. У ще одному іншому варіанті здійснення галогенирование і титанирование проводять при використанні суміші з галогенирующего агента і хлорованої ароматичної рідини, що містить від 40 до 60 об'ємних відсотків галогенирующего агента, такого як TiCl4.

В одному варіанті здійснення під час галогенирования реакційну суміш нагрівають. Попередник прокатализатора і галогенирующий агент спочатку вводять в контакт при температурі в діапазоні від 0°С до 60°С або від 20°С до 30°С і починають нагрівання при швидкості в діапазоні від 0,1 до 10,0°С/хв або при швидкості в діапазоні від 1,0 до 5,0°С/хвилина. З'єднання на основі адамантану може бути додано пізніше, після періоду початкового введення в контакт між галогенирующим агентом і предшествеуют кожному значенню або піддіапазону в проміжку між ними) або від 90°С до 120°С. Галогенирование може бути продовжено по суті у відсутність внутрішнього донора електронів протягом періоду в діапазоні від 5 до 60 хвилин або від 10 до 50 хвилин.

Спосіб, за яким попередника прокатализатора, галогенирующий агент і з'єднання на основі адамантану вводять в контакт, можна варіювати. В одному варіанті здійснення попередник прокатализатора спочатку вводять в контакт з сумішшю, що містить галогенирующий агент і хлорированное ароматичне з'єднання. Яка утворюється в результаті суміш перемішують, і при бажанні вона може бути нагріта. Після цього з'єднання на основі адамантану додають до тієї ж самої реакційної суміші без виділення або вилучення попередника. Вищезазначений спосіб може бути реалізований в одному реакторі з додаванням різних інгредієнтів при проведенні контролю засобами автоматизованого управління технологічним процесом.

В одному варіанті здійснення попередник прокатализатора вводять в контакт із з'єднанням на основі адамантану до проведення реакції з галогенирующими агентами.

Час введення в контакт для попередника прокатализатора і сполуки на основі адамантану становить, по меншій мо в діапазоні від, щонайменше 25°С або, щонайменше, 50°С або, щонайменше, 60°С до температури 150°С або аж до 120°С, або аж до 115°С, або аж до 110°С.

Методика галогенирования може бути повторена один, два, три і більше разів, як це потрібно. В одному варіанті здійснення виходить у результаті твердий матеріал витягують з реакційної суміші і вводять один або кілька разів у відсутність (або у присутності) ідентичних (або розрізняються) компонентів внутрішнього донора електронів в контакт з сумішшю галогенирующего агента в хлорированном ароматичному з'єднанні протягом, щонайменше, приблизно 10 хвилин або, щонайменше, приблизно 15 хвилин або, щонайменше, приблизно 20 хвилин і аж до 1 години або аж до приблизно 45 хвилин, або аж до приблизно 30 хвилин при температурі в діапазоні від, принаймні, приблизно 25°С або, щонайменше, приблизно 50°С, або, щонайменше, приблизно 60°С до температури аж до приблизно 150°С, або аж до приблизно 120°С, або аж до приблизно 115°С.

Після реалізації вищезгаданої методики галогенирования яка утворюється в результаті композицію твердания, наприклад, для отримання вологого осаду на фільтрі. Після цього вологий осад на фільтрі можна прополоскати або промити рідким розчинником для видалення непрореагировавшего TiCl4і при бажанні можна висушити для видалення залишкової рідини. Зазвичай яка утворюється в результаті композицію твердого прокатализатора промивають один або кілька разів «промивної рідиною», яка являє собою рідкий вуглеводень, такий як аліфатичний вуглеводень, такий як ізопентан, изооктан, изогексан, гексан, пентан або октан. Після цього композиція твердого прокатализатора може бути відокремлена і висушена або суспендирована у вуглеводні, особливо, щодо важкому вуглеводні, такому як мінеральне масло, для подальшого зберігання або використання.

В одному варіанті здійснення виходить в результаті композиція твердого прокатализатора характеризується рівнем вмісту титану в діапазоні від приблизно 1,0 мас.% (масового відсотка) до приблизно 6,0 мас.% у розрахунку на сукупну масу твердої речовини або від приблизно 1,5 мас.% приблизно 5,5 мас.%, або від приблизно 2,0 мас.% приблизно 5,0 мас.%. Масове співвідношення між титанно 1:3 до 1:160 або приблизно від 1:4 до 1:50, або приблизно від 1:6 до 1:30. В одному варіанті здійснення внутрішній донор електронів у композиції прокатализатора може бути присутнім з молярним співвідношенням між внутрішнім донором електронів і магнієм в діапазоні від приблизно 0,005:1 до 1:1 або від приблизно 0,01:1 до приблизно 0,4:1. Масовий відсоток отримують у розрахунку на сукупну масу композиції прокатализатора.

В одному варіанті здійснення до або після виділення композиції твердого прокатализатора композиція прокатализатора може бути піддане додатковій обробці з однією або кількома наступними далі методиками. Композиція твердого прокатализатора при бажанні може бути введена в контакт (піддана галогенированию) з додатковою кількістю похідного галогеніду титану; вона може бути піддана обміну в умовах метатези під дією хлорангидридов кислоти, такого як фталоилдихлорид або бензоилхлорид; і її можна прополоскати або промити, піддати тепловій обробці; або піддати старіння. Вищезазначені додаткові методики можуть бути об'єднані в будь-якому порядку, або використані окремо, або не використані взагалі.

Без бажання связиватѾлученной перш композиції прокатализатора в контакт з похідним галогеніду титану, в особливості його розчином, галогенуглеводородном розчиннику і/або (2) додаткове промивання отриманої перш композиції прокатализатора галогенуглеводородом при підвищеній температурі (100°С-150°С) в результаті приводять до бажаного модифікуванню композиції прокатализатора, можливо, в результаті видалення певних неактивних сполук металів, які є розчинними у вищезгаданому розчиннику. У відповідності з цим, в одному варіанті здійснення один або кілька разів до виділення або вилучення прокатализатор вводять в контакт з галогенирующим агентом, таким як суміш з галогеніду титану і галогенуглеводородного розчинника, таких як TiCl4і хлорбензол. Ще В одному варіанті здійснення один або кілька разів до виділення або вилучення прокатализатор промивають при температурі від 100°С до 150°С хлорбензолом або про-хлортолуолом.

Цей спосіб одержання композиції прокатализатора може включати два і більше варіантів здійснення, описаних у цьому документі.

В одному варіанті здійснення пропонується композиція прокатализатора, яка включає комбінацію з магнийсодержащего компонента, титансодержаще�. Композицію прокатализатора отримують при використанні вищезгаданої методики галогенирования, яка перетворює попередника прокатализатора і з'єднання на основі адамантану в комбінацію з магнийсодержащего і титансодержащего компонентів, в яку включений внутрішній донор електронів. Попередник прокатализатора, з якого отримують композицію прокатализатора, може бути попередником магнийсодержащего компонента, змішаним магнієво/титановим попередником або попередником бензоатсодержащего хлориду магнію.

В одному варіанті здійснення магнийсодержащий компонент являє собою галогенид магнію. Ще В одному варіанті здійснення галогенид магнію являє собою хлорид магнію.

В одному варіанті здійснення титансодержащий компонент являє собою галогенид титану, такий як хлорид титану. Ще В одному варіанті здійснення титансодержащий компонент являє собою тетрахлорид титану.

Ще В одному варіанті здійснення композиція прокатализатора включає носій на основі хлориду магнію, на який осаджують хлорид титану і в який включений внутрішній донор електронів.

В одному варіанті здійснення �ктурой (III):

де R1-R2є ідентичними або різними. Кожен з R1і R2вибирають із замісної гидрокарбильной групи, що містить від 1 до 20 атомів вуглецю, незамещенной гидрокарбильной групи, що містить від 1 до 20 атомів вуглецю, та їх комбінацій.

В одному варіанті здійснення, щонайменше, один з R1і R2являє собою первинну алкільних груп. Ще В одному варіанті здійснення кожен з R1і R2являє собою первинну алкільних груп.

В одному варіанті здійснення R1і R2є ідентичними або різними, і кожен вибирають З16алкільного групи. Неограничивающие приклади підходящих З16алкільних груп включають метильної групи, етільную групу, н-пропильную групу, изопропильную групу, н-бутильную групу, изобутильную групу, втор-бутильную групу, пентильную групу, н-гексильную групу і їх комбінації.

В одному варіанті здійснення кожен з R1і R2являє собою ідентичну16алкільних груп. Неограничивающие приклади підходящих З16алкільних груп є ідентичними З1<�може являти собою: метильної групи, етільную групу, н-пропильную групу, изопропильную групу, н-бутильную групу, изобутильную групу, втор-бутильную групу, пентильную групу або гексильную групу.

В одному варіанті здійснення R1та/або R2являють собою циклічну структуру. Циклічна структура може бути, а може і не бути ароматичної. В одному варіанті здійснення циклічна структура являє собою5-членное кільце або З6-членное кільце. В одному додатковому варіанті здійснення циклічна структура являє собою фенильную групу.

В одному варіанті здійснення структура (III) включає R1, який представляє собою метильної групи, і R2являє собою метильної групи.

В одному варіанті здійснення структура (III) включає R1, який представляє собою етільную групу, і R2являє собою етільную групу.

В одному варіанті здійснення структура (III) включає R1, який представляє собою н-пропильную групу, і R2являє собою н-пропильную групу.

В одному варіанті здійснення структура (III) включає R1, який представляє собою изопропильную групу, і R2представляе�дставляет собою изобутильную групу, і R2являє собою изобутильную групу.

В одному варіанті здійснення структура (III) включає R1, який представляє собою гексильную групу, і R2являє собою гексильную групу.

В одному варіанті здійснення структура (III) включає R1, який представляє собою циклогексильную групу, і R2являє собою циклогексильную групу.

В одному варіанті здійснення структура (III) включає R1, який представляє собою фенильную групу, і R2являє собою фенильную групу.

Рівень змісту этоксида в композиції прокатализатора вказує на повноту перетворення этоксида металу попередника в галогенид металу. Справжній внутрішній донор електронів сприяє перетворенню этоксида в галогенид під час галогенирования. В одному варіанті здійснення композиція прокатализатора включає від приблизно 0,01% (мас.) приблизно 1,0% (мас.) або від приблизно 0,05% (мас.) приблизно 0,5% (мас.) этоксида. Масовий відсоток отримують у розрахунку на сукупну масу композиції прокатализатора.

В одному варіанті здійснення композиція прокатализатора включає приблизно від 0,1% (мас.) лата. Масовий відсоток отримують у розрахунку на сукупну масу композиції прокатализатора.

В одному варіанті здійснення композиція прокатализатора включає від приблизно 1,0% (мас.) приблизно 6,0% (мас.) або від приблизно 1,5% (мас.) приблизно 5,5% (мас.) титану. Масовий відсоток отримують у розрахунку на сукупну масу композиції прокатализатора.

В одному варіанті здійснення молярне співвідношення між магнієм і внутрішнім донором електронів знаходиться в діапазоні від приблизно 200:1 до 1:1 або від приблизно 100:1 до 2:1, або від приблизно 30:1 до приблизно 2,5:1, або від приблизно 20:1 до 3:1.

В одному варіанті здійснення пропонується ще одна композиція прокатализатора. Композиція прокатализатора включає композицію з магнийсодержащего компонента, титансодержащего компонента і змішаного внутрішнього донора електронів. Відповідно з використанням в цьому документі «змішаний внутрішній донор електронів» являє собою (i) адамантандикарбоксилат, (ii) электронодонорний компонент, який донирует пару електронів одного або кількох металів, присутніх в отримуваної в ре�лектронодонорний компонент являє собою бензоат, фталат, простий диэфир, силилдиоловий складний ефір, диоловий складний ефір, сукцинат і їх комбінації. Композиція прокатализатора, що містить змішаний внутрішній донор електронів, що може бути отримана при використанні описивавшейся перш методики отримання прокатализатора.

Бензоатом може бути будь описуваний перш бензоат. Простий диэфир, диоловий складний ефір та/або сукцинат можуть являти собою будь-які простий диэфир/диоловий складний ефір/сукцинат, описувані щодо обсуждающегося нижче агента, що обмежує активність. Силилдиоловим складним ефіром може бути будь силилдиоловий складний ефір, описуваний в патентній заявці США з реєстраційним номером 61/117820, поданої 25 листопада 2008 року, (досьє повіреного № 67098), вся повнота змісту якої за допомогою посилання включена в справжній документ.

Справжня композиція прокатализатора може включати два і більше варіанти здійснення, описаних у цьому документі.

В одному варіанті здійснення пропонується композиція каталізатора. Відповідно з використанням в цьому документі «композицією каталізатора» є композиція, яка призводить до отримання полімеру на олефиновой основі позицію прокатализатора і сокатализатор. Композицією прокатализатора може бути будь-яка з вищезазначених композицій прокатализатора, що містять адамантандикарбоксилат. Композиція каталізатора необов'язково може включати зовнішній донор електронів та/або агент, що обмежує активність.

В одному варіанті здійснення внутрішній донор електронів композиції каталізатора являє собою адамантандикарбоксилат. Адамантандикарбоксилатом може бути будь адамантандикарбоксилат, описаний в цьому документі. В одному додатковому варіанті здійснення адамантандикарбоксилатом є 1,3-адамантандикарбоксилат, що володіє структурою (III).

В одному варіанті здійснення внутрішнім донором електронів композиції каталізатора є описаний вище змішаний внутрішній донор електронів.

Композиція каталізатора включає сокатализатор. Відповідно з використанням в цьому документі «сокатализатор» являє собою речовина, здатна перетворювати композицію прокатализатора в активний каталізатор полімеризації. Сокатализатор може включати гідриди, алкили або арили алюмінію, літію, цинку, олова, кадмію, берилію, магнію та їх комбінації. В одному варіанті здійснення сокатализатставляет собою алкильний, циклоалкильний, арильний або гідридний радикал; щонайменше один R являє собою гидрокарбильний радикал; два або три радикала R можуть бути з'єднані в циклічний радикал, який утворює гетероциклическую структуру; кожен R може бути ідентичним або іншим відмінним від них; і кожен R, який представляє собою гидрокарбильний радикал, що містить від 1 до 20 атомів вуглецю або від 1 до 10 атомів вуглецю. В одному додатковому варіанті здійснення кожен алкильний радикал може мати пряму або розгалужений ланцюг, і таким гидрокарбильним радикалом може бути змішаний радикал, тобто радикал може мати алкільних, арильную та/або циклоалкильную групи. Неограничивающие приклади відповідних радикалів являють собою: метил, етил, n-пропіл, ізопропіл, н-бутил, изобутил, трет-бутил, н-пентил, неопентил, н-гексил, 2-метилпентил, н-гептил, н-октил, изооктил, 2-этилгексил, 5,5-диметилгексил, н-нонил, н-децил, изодецил, н-ундецил, н-додецил.

Неогранічівающімі прикладами відповідних похідних гидрокарбилалюминия є наступні далі: триизобутилалюминий, три-н-гексилалюминий, диизобутилалюминийгидрид, ді-н-гексилалюминийгидрид, изобутилалюминийдигидрид, н-гексилалюминийдигидрииний, триизопропилалюминий, три-н-бутилалюминий, три-н-октилалюминий, три-н-децилалюминий, три-н-додецилалюминий. В одному варіанті здійснення сокатализатор вибирають з триэтилалюминия, триизобутилалюминия, три-н-гексилалюминия, диизобутилалюминийгидрида і ді-н-гексилалюминийгидрида.

В одному варіанті здійснення сокатализатор являє собою похідне гидрокарбилалюминия, що описується формулою RnAlX3-n, де n=1 або 2, R являє собою алкіл, і Х являє собою галогенид або алкоксид. Неогранічівающімі прикладами відповідних сполук є наступні далі: метилалюмоксан, изобутилалюмоксан, диэтилалюминийэтоксид, диизобутилалюминийхлорид, тетраэтилдиалюмоксан, тетраизобутилдиалюмоксан, диэтилалюминийхлорид, этилалюминийдихлорид, метилалюминийдихлорид і диметилалюминийхлорид.

В одному варіанті здійснення сокатализатор являє собою триэтилалюминий. Молярне співвідношення між алюмінієм і титаном знаходиться в діапазоні приблизно від 5:1 до приблизно 500:1 або від приблизно 10:1 до приблизно 200:1 або від приблизно 15:1 до 150:1 або приблизно від 20:1 до 100:1. Ще В одному варіанті осуществЉествления справжня композиція каталізатора включає зовнішній донор електронів. Відповідно з використанням в цьому документі «зовнішній донор електронів» (або «ВДЕ») являє собою з'єднання, що додається незалежно від отримання прокатализатора, і має, щонайменше, одну функціональну групу, яка здатна донувати пару електронів атому металу. «Змішаний зовнішній донор електронів» (або «СВДЭ») являє собою суміш двох і більше зовнішніх донорів електронів. Як можна собі уявити без зв'язування себе якою-небудь конкретною теорією, наявність одного чи кількох зовнішніх донорів електронів в композиції каталізатора впливає на наступні далі властивості одержуваного полімеру: рівень тактовності (тобто кількість матеріалу, розчинного у ксилолі), молекулярна маса (тобто плинність розплаву), молекулярно-масовий розподіл (ММР), температура плавлення і/або рівень вмісту олігомерів.

В одному варіанті здійснення зовнішній донор електронів може бути вибраний з одного або кількох представників з таких далі: з'єднання кремнію, амін, простий ефір, карбоксилат, кетон, амід, карбамат, фосфін, фосфат, фосфо, сульфонал, сульфон та/або сульфоксид. Неограничивающие приклади відповідних сполук від�до алкиловие, циклоалкиловие, ариловие, змішані алкіл/ариловие, змішані алкіл/циклоалкиловие та/або змішані циклоалкіл/ариловие прості ефіри, та/або прості поліефіри; складні ефіри та складні поліефіри, особливо алкиловие, циклоалкиловие та/або ариловие складні ефіри монокарбонових або дикарбонових кислот, таких як ароматичні монокарбонові або дикарбонові кислоти; базуються на алкиловом або циклоалкиловом простому ефірі або простому тиоэфире похідні таких складних ефірів або складних поліефірів, такі як базуються на алкиловом простому ефірі похідні алкилових складних ефірів або складних диэфиров ароматичних монокарбонових або дикарбонових кислот; і заміщені гетероатомом з груп 15 або 16 похідні всіх вищезазначених сполук; і амінові сполуки, такі як циклічні, аліфатичні або ароматичні аміни, кажучи більш конкретно, пиррольние і пірідінові з'єднання; при цьому всі вищезазначені з'єднання ВДЕ містять від 2 до 60 атомів вуглецю в сукупності і від 1 до 20 атомів вуглецю в будь-алкільного або алкиленовой групі, від 3 до 20 атомів вуглецю в будь циклоалкильной або циклоалкиленовой групі та від 6 до 20 атомів вуглецю в будь арильному або арписиваемое загальною формулою (IV):

SiRm(OR')4-m, (IV)

де R незалежно в кожному випадку являє собою водень або гідрокарбіл або аміногрупу, необов'язково заміщені одним або декількома заступниками, які містять один або кілька гетероатомів з груп 14, 15, 16 або 17. R містить аж до 20 атомів, не рахуючи водню і галогену. R' являє собою1-20алкільних груп, а m складає 0, 1 або 2. В одному варіанті здійснення R являє собою6-12арил, алкиларил або аралкил, З3-12циклоаллил, З3-12розгалужений алкіл або З3-12циклічну аміногрупу, R' являє собою1-4алкіл, а m становить 1 або 2.

В одному варіанті здійснення з'єднання ВДЕ включає з'єднання кремнію, вибирається з одного або кількох представників з таких далі: диметоксисилан; диметоксисилан, має, щонайменше, одну вторинну алкільних та/або вторинну аминовую групу, безпосередньо пов'язану з атомом кремнію; диметоксисилан, має дві лінійні алкільні групи; диметоксисилан, має дві лінійні алкільні групи; диметоксисилан, має дві алкенильние групи або водень, де один або декілька атомів водню можуть бути заміщені галогеном; диметоксис�риэтоксисилан; тетраетоксісілан; і будь-яка їх комбінація.

Неограничивающие приклади відповідних сполук кремнію для ВДЕ включають дициклопентилдиметоксисилан, ді-трет-бутилдиметоксисилан, метилциклогексилдиметоксисилан, этилциклогексилдиметоксисилан, дифенилдиметоксисилан, диизопропилдиметоксисилан, диизобутилдиэтоксисилан, изобутилизопропилдиметоксисилан, ді-н-бутилдиметоксисилан, циклопентилтриметоксисилан, изопропилтриметоксисилан, н-пропилтриметоксисилан, н-пропилтриэтоксисилан, этилтриэтоксисилан, диэтиламинотриэтоксисилан, изопропилизобутилдиметоксисилан, диизобутилдиметоксисилан, тре-бутилизопропилдиметоксисилан, циклопентилпирролидинодиметоксисилан, біс(пирролидино)диметоксисилан, біс(пергидроизохинолино)диметоксисилан, диметилдиметоксисилан, винилметилдиметоксисилан, н-октилметилдиметоксисилан, н-октадецилметилдиметоксисилан, метилдиметоксисилан, 3-хлорпропилметилдиметоксисилан, 2-хлорэтилметилдиметоксисилан, аллилдиметоксисилан, (3,3,3-трифторпропил)метилдиметоксисилан, н-пропилметилдиметоксисилан, хлорметилметилдиметоксисилан, ді-н-октилдиметоксисилан, вініл(хлорметил)диметоксисилан, метилциклогексилдиэтоксисилан, винилметилдиэтоксисилан, 1-(т�илметилдиэтоксисилан, метакрилоксипропилметилдиэтоксисилан, 2-гідрокси-4-(3-метилдиэтоксисилилпропокси)дифенилкетон, (3-глицидоксипропил)метилдиэтоксисилан, додецилметилдиэтоксисилан, диметилдиэтоксисилан, диэтилдиэтоксисилан, 1,1-діетокси-1-силациклопент-3-ен, хлорметилметилдиэтоксисилан, біс(метилдиэтоксисилилпропил)амін, 3-аминопропилметилдиэтоксисилан, (метакрилоксиметил)метилдиэтоксисилан, 1,2-біс(метилдиэтоксисилил)етан, винилтриметоксисилан, винилтриэтоксисилан, бензилтриэтоксисилан, бутенилтриэтоксисилан, (триэтоксисилил)циклогексан, Про-(винилоксибутил)-N-триэтоксисилилпропилкарбамат, 10-ундеценилтриметоксисилан, N-(3 - триметоксисилилпропил)пірол, N-[5-(триметоксисилил)-2-аза-1-оксопентил]капролактам, (3,3,3-трифторпропил)триметоксисилан, триэтоксисилилундеканальэтиленгликольацеталь, (S)-N-триэтоксисилилпропил-Про-ментокарбамат, триэтоксисилилпропилэтилкарбамат, N-(3-триэтоксисилилпропил)-4,5-дигидроимидазол, (3-триэтоксисилилпропил)-трет-бутилкарбамат, стирилэтилтриметоксисилан, 2-(4-пиридилэтил)триэтоксисилан, (S)-N-1-фенілетіл-N'-триэтоксисилилпропилмочевину, (R)-N-1-фенілетіл-N'-триэтоксисилилпропилмочевину, N-фениламинопропилтриметоксисилан, N-фениламинометилтриэтоксисилан, фенэтилтриметоксис�оіл)меркаптопропилтриэтоксисилан, н-октадецилтриметоксисилан, н-октадецилтриэтоксисилан, метилтриметоксисилан, метилтриэтоксисилан, N-метиламинопропилтриметоксисилан, 3-метоксипропилтриметоксисилан, метакрилоксипропилтриметоксисилан, метакрилоксипропилтриэтоксисилан, метакрилоксиметилтриметоксисилан, метакрилоксиметилтриэтоксисилан і Про-(метакрилоксиэтил)-N-(триэтоксисилилпропил)карбамат, тетраметоксисилан, тетраетоксісілан, метилциклогексилдиэтоксисилан, диизобутилдиэтоксисилан, тетраетоксісілан, бензилтриэтоксисилан, бут-3-енилтриэтоксисилан, 1-(триэтоксисилил)-2-пентен, (триэтоксисилил)циклогексан і будь-яку комбінацію з вищезазначених сполук.

В одному варіанті здійснення з'єднання ВДЕ може являти собою простий диэфир, димер простого диэфира, диалкоксибензол, димер диалкоксибензола, диалкоксибензол, пов'язаний лінійної вуглеводневої групою, і будь-яку їх комбінацію. Необхідно зазначити, що прості диэфири для представленого нижче з'єднання АОА рівним чином використовуються і в якості неограничивающих прикладів для простого диэфира з'єднання ВДЕ.

В одному варіанті здійснення зовнішній донор електронів може представляти собою суміш, щонайменше, 2 сполук кремниѴиметоксисилан і метилциклогексилдиметоксисилан, дициклопентилдиметоксисилан і тетраетоксісілан або дициклопентилдиметоксисилан і н-пропилтриэтоксисилан.

В одному варіанті здійснення з'єднання ВДЕ включає дициклопентилдиметоксисилан.

В одному варіанті здійснення зовнішній донор електронів вибирають з одного або кількох представників з таких далі: бензоат, сукцинат і/або диоловий складний ефір.

В одному варіанті здійснення зовнішній донор електронів включає 2,2,6,6-тетраметилпиперидин.

Необхідно розуміти, що з'єднання ВДЕ може включати будь-який з вищезазначених сполук ВДЕ. Крім того, необхідно розуміти, що з'єднанням ВДЕ може бути система СВДЭ, яка може включати два і більше будь-яких вищезазначених сполук ВДЕ.

В одному варіанті здійснення композиція каталізатора включає агент, що обмежує активність (АОА). Відповідно з використанням в цьому документі «агент, що обмежує активність» («АОА») являє собою матеріал, який зменшує активність каталізатора при підвищеній температурі (тобто температурі, більшій, ніж приблизно 85°С). З'єднання АОА інгібує або іншим чином, запобігає дестабілізацію полімеризаційного реактора і оется по мірі збільшення температури реактора. Каталізаторів Циглера-Натта також зазвичай зберігають високу активність поблизу від температури розм'якшення отриманого полімеру. Тепло, вирабативающееся в ході екзотермічної реакції полімеризації, може призвести до утворення із частинок полімеру агломератів і, в кінцевому рахунку, може призвести до порушення безперервності процесу отримання полімеру. З'єднання АОА зменшує активність каталізатора при підвищеній температурі, тим самим запобігаючи дестабілізацію реактора, зменшуючи (або запобігаючи) агломерирование частинок і забезпечуючи безперервність процесу полімеризації.

З'єднання АОА може бути, а може і не бути компонентом з'єднання ВДЕ та/або системи СВДЭ. Агент, що обмежує активність, може являти собою складний ефір карбонової кислоти, простий диэфир, полі(алкиленгликоль), сукцинат, диоловий складний ефір і їх комбінації. Складний ефір карбонової кислоти може бути складним ефіром аліфатичної або ароматичної моно - або полікарбонові кислоти. Неограничивающие приклади відповідних складних ефірів монокарбонових кислот включають етил - і метилбензоат, етил(п-метоксибензоат), метил(п-этоксибензоат), етил(п-этоксибензоат), этилакрилат, метилметакрилат, этилаце�пивалат.

Неограничивающие приклади відповідних складних ефірів полікарбонових кислот містять диметилфталат, діетилфталат, ді-н-пропилфталат, диизопропилфталат, ді-н-бутилфталат, диизобутилфталат, ді-трет-бутилфталат, диизоамилфталат, ді-трет-амилфталат, динеопентилфталат, ді-2-этилгексилфталат, ді-2-этилдецилфталат, диэтилтерефталат, диоктилтерефталат і біс[4-(винилокси)бутил]терефталат.

Складний ефір аліфатичної карбонової кислоти може бути складним ефіром З430аліфатичної кислоти, може бути складним моно - або полі- (два і більше) -ефіром, може мати пряму або розгалужений ланцюг, може бути насичених або ненасичених і будь-їх комбінацією. Складний ефір З430аліфатичної кислоти також може бути заміщений одним або декількома заступниками, містять гетероатом з груп 14, 15 або 16. Неограничивающие приклади відповідних складних ефірів З430аліфатичної кислоти включають1-20алкиловие складні ефіри аліфатичних4-30монокарбонових кислот, З1-20алкиловие складні ефіри аліфатичних8-20монокарбонових кислот, З1-4аллиловие складні моно - і диэфири аліфатичних4-20монокарбонових кислот і діка�нових кислот і З4-20моно - або полікарбоксилатні похідні З2-100(полі)гліколів або З2-100(полі)гліколевих простих ефірів. В одному додатковому варіанті здійснення складний ефір З430аліфатичної кислоти може представляти собою мірістат, себацинат, (полі)(алкиленгликоль)моно - або-диацетати, (полі)(алкиленгликоль)моно - або-димиристати, (полі)(алкиленгликоль)моно - або-дилауринати, (полі)(алкиленгликоль)моно - або-диолеинати, глицерилтри(ацетат), глицериловий складний триэфир2-40аліфатичних карбонових кислот та їх суміші. В одному додатковому варіанті здійснення З430аліфатичний складний ефір являє собою ізопропілміристат або ді-н-бутилсебацинат.

В одному варіанті здійснення агент, що обмежує активність, включає простий диэфир. Простим диэфиром може бути похідне простого 1,3-диэфира, що володіє наступною далі структурою (V):

де R1-R4незалежно один від одного представляють собою алкільних, арильную або аралкильную групу, що містить аж до 20 атомів вуглецю, яка необов'язково може містити гетероатом з групи 14, 15, 16 або 17, а R1і R2можуть пред�кілька наступних груп далі: алкильний, ціклоаліфатіческій, арильний, алкиларильний або арилалкильний радикали, що містять 1-18 атомів вуглецю і водень. R1і R2можуть бути пов'язані з утворенням циклічної структури, такої як циклопентадиеновая або флуореновая.

В одному варіанті здійснення агент, що обмежує активність, включає сукцинатную композицію, що володіє наступною далі структурою (VI):

де R і R' можуть бути ідентичними або різними, при цьому R і/або R' включають одну або кілька таких груп далі: водень, лінійну або розгалужену алкільних, алкенильную, циклоалкильную, арильную, арилалкильную або алкиларильную групи, необов'язково містять гетероатоми. З участю одного або обох атомів вуглецю в положеннях 2 і 3 можуть бути утворені одна або кілька кільцевих структур.

В одному варіанті здійснення агент, що обмежує активність, включає диоловий складний ефір, володіє наступною далі структурою (VII):

де R1і R2можуть бути ідентичними або різними, і кожен може бути обраний з водню метильної, этильной, н-пропильной, изопропильной, н-бутільной, изобутильной, тре-бутиль�>можуть бути ідентичними або різними, і кожен може бути обраний з галогену, заміщеного або незамещенного гидрокарбила, що містить від 1 до 20 атомів вуглецю. R5, R6, R7і R8також можуть являти собою водень. Групи R1-R6необов'язково можуть містити один або кілька гетероатомів, що заміщають вуглець, водень або і вуглець і водень, при цьому гетероатом вибирають з азоту, кисню, сірки, кремнію, фосфору і галогену. R7і R8можуть бути ідентичними або різними і можуть являти собою алифатическую гидрокарбильную групу або ароматичну гидрокарбильную групу.

В одному варіанті здійснення зовнішній донор електронів та/або агент, що обмежує активність, можуть бути додані в реактор роздільно. Ще В одному варіанті здійснення зовнішній донор електронів і агент, що обмежує активність, можуть бути перемішані один з одним заздалегідь, а після цього додані композицію каталізатора та/або в реактор у вигляді суміші. У суміші можуть бути використані більш ніж один зовнішній донор електронів, або більш ніж один агент, що обмежує активність. В одному варіанті здійснення суміш являє собою дициклопентилдиметоетоксисилан і ізопропілміристат та полі(етиленгліколь)диолеинат, метилциклогексилдиметоксисилан і ізопропілміристат, н-пропилтриметоксисилан і ізопропілміристат, диметилдиметоксисилан і метилциклогексилдиметоксисилан і ізопропілміристат, дициклопентилдиметоксисилан і н-пропилтриэтоксисилан і ізопропілміристат і дициклопентилдиметоксисилан і тетраетоксісілан і ізопропілміристат і їх комбінації.

В одному варіанті здійснення композиція каталізатора включає будь-який з вищезгаданих зовнішніх донорів електронів у комбінації з будь-яким з вищезазначених агентів, що обмежують активність.

Справжня композиція каталізатора може включати два і більше варіантів здійснення, описаних у цьому документі.

В одному варіанті здійснення пропонується спосіб отримання полімеру на олефиновой основі. Спосіб включає введення олефіну в контакт з композицією каталізатора в умовах проведення полімеризації. Композиція каталізатора включає адамантанкарбоксилат. Адамантанкарбоксилатом може бути будь адамантанкарбоксилат, описаний у цьому документі, такий як 1,3-адамантанкарбоксилат, що володіє структурою (III). Спосіб додатково включає отримання полімеру на олефиновой основі.

В одному варіанті осуществатора може бути будь-яка композиція прокатализатора, описувана в цьому документі. Композиція прокатализатора може включати адамантанкарбоксилат в якості внутрішнього донора електронів або змішаного внутрішнього донора електронів, описані в цьому документі. Сокатализатором може бути будь сокатализатор, описаний в цьому документі. Композиція каталізатора необов'язково може включати описувані перш зовнішній донор електронів та/або агент, що обмежує активність.

В одному варіанті здійснення полімером на олефиновой основі може бути олефін на пропіленової основі, олефін на этиленовой основі і їх комбінації. В одному варіанті здійснення полімером на олефиновой основі є полімер на пропіленової основі.

У полимеризационний реактор для проведення реакції з каталізатором і отримання полімеру або псевдозрідженим шару з полімерних частинок можуть бути введені один або кілька олефінових мономерів. Неограничивающие приклади відповідних олефінових мономерів включають етилен, пропілен, З4-20α-олефіни, такі як 1-бутен, 1-пентен, 1-гексен, 4-метил-1-пентен, 1-гептил, 1-октен, 1-децен, 1-додецен тощо; З4-20диолефини, такі як 1,3-бутадієн, 1,3-пентадиен, норборнадиен, 5-этилид-метилстирол, дивинилбензол, винилбифенил, винилнафталин; і галогензамещенние8-40винилароматические сполуки, такі як хлорстирол і фторстирол.

Відповідно з використанням в цьому документі «умови проведення полімеризації» являють собою параметри температури і тиску в полимеризационном реакторі, підходящі для промотування проходження полімеризації між композицією каталізатора і олефіном до отримання бажаного полімеру. Способом полімеризації може бути газофазного спосіб полімеризації, суспензійний спосіб полімеризації або спосіб полімеризації в масі, реалізовані в одному або більш ніж одному полимеризационном реакторі. У відповідності з цим, полимеризационним реактором можуть бути газофазного полимеризационний реактор, жидкофазний полимеризационний реактор або їх комбінація.

Необхідно розуміти, що наявність водню в полимеризационном реакторі являє собою компонент умов проведення полімеризації. Під час полімеризації водень являє собою регулятор ступеня полімеризації і впливає на молекулярну масу (і, відповідно, швидкість течії розплаву), що виходить в результаті полімеру.

В одному льзованием в цьому документі «газофазная полімеризація» являє собою проходження висхідної псевдоожижающей середовища, при цьому псевдоожижающая середовище містить один або кілька мономерів у присутності каталізатора через псевдозрідженому шар з полімерних частинок, що утримуються в псевдозрідженому стані псевдоожижающей середовищем. Терміни «псевдоожижение», «псевдозрідженому» або «псевдоожижающий» відносяться до способу введення в контакт газ/тверде речовина, при якому шар тонко подрібнених полімерних частинок піднімається і перемішується висхідним потоком газу. Псевдоожижение відбувається в шарі частинок при досягненні потоком текучого середовища, піднімається знизу вгору через порожнечі в шарі частинок, приросту різниці тиску та опору тертю, що перевищує масу частинок. Таким чином, «псевдозрідженому шар» являє собою безліч полімерних частинок, суспендованих у псевдозрідженому стані потоком псевдоожижающей середовища. «Псевдоожижающая середовище» являє собою один або кілька газоподібних олефінів, необов'язково газоподібний носій (такий як Н2або N2) і необов'язково рідина (таку як вуглеводень), які піднімаються через газофазного реактор.

Один типовий газофазного полимеризационний реактор (або газофазного реактор) включає ємність (тобто реаник або теплообмінник для газу в циклі і систему вивантаження продукту. Ємність включає зону реакції та зону зменшення швидкості, кожна з яких розташована вище розподільчої пластини. Шар розташовується в зоні реакції. В одному варіанті здійснення псевдоожижающая середовище включає газоподібний пропілен і, щонайменше, один інший газ, такий як олефін і/або газоподібний носій, такий як водень або азот.

В одному варіанті здійснення введення в контакт відбувається в результаті подачі композиції каталізатора в полимеризационний реактор і введення в полимеризационний реактор олефіну. В одному варіанті здійснення перед введенням в полимеризационний реактор композиції прокатализатора з композицією прокатализатора може бути перемішаний сокатализатор (попередня суміш). Ще В одному варіанті здійснення сокатализатор додають в полимеризационний реактор незалежно від композиції прокатализатора. Незалежне введення сокатализатора в полимеризационний реактор може відбуватися одночасно або по суті одночасно з подачею композиції прокатализатора.

В одному варіанті здійснення спосіб полімеризації може включати стадію форполимеризации. Форполимеризация включає введення невеликої кількості оле�затором і агентом, визначальним селективність, та/або агентом, що обмежує активність. Після цього потік виходить в результаті попередньо активованого каталізатора вводять в зону реакції полімеризації і вводять в контакт з залишком полимеризуемого олефинового мономеру і необов'язково одним або кількома компонентами зовнішнього донора електронів. Форполимеризация в результаті призводить до отримання композиції прокатализатора, об'єднаної з сокатализатором і агентом, що визначає селективність, та/або агентом, що обмежує активність, при цьому комбінацію диспергируют в матриці утворюється полімеру. Необов'язково можуть бути додані додаткові кількості агента, що визначає селективність, та/або агента, що обмежує активність.

В одному варіанті здійснення спосіб полімеризації може включати стадію попереднього активування. Попереднє активування включає введення композиції прокатализатора в контакт з сокатализатором і агентом, що визначає селективність, та/або агентом, що обмежує активність. Виходить у результаті потік попередньо активованого каталізатора згодом вводять в зону реакції полімеризації і вводять в контра електронів. Попереднє активування в результаті призводить до отримання композиції прокатализатора, об'єднаної з сокатализатором і агентом, що визначає селективність, та/або агентом, що обмежує активність. Необов'язково можуть бути додані додаткові кількості агента, що визначає селективність, та/або агента, що обмежує активність.

В одному варіанті здійснення спосіб включає перемішування зовнішнього донора електронів (і необов'язково агента, що обмежує активність) з композицією прокатализатора. Перед введенням в контакт композиції каталізатора і олефіну зовнішній донор електронів може бути закомплексований з сокатализатором і перемішаний з композицією прокатализатора (попередня суміш). Ще В одному варіанті здійснення зовнішній донор електронів та/або агент, що обмежує активність, можуть бути додані в полимеризационний реактор незалежно. В одному варіанті здійснення зовнішній донор електронів являє собою дициклопентилдиметоксисилан або н-пропилтриметоксисилан.

Ще В одному варіанті здійснення композиція каталізатора включає дициклопентилдиметоксисилан та/або н-пропилтриметоксисилан та агента, що обмежує активності�соб включає отримання полімеру на пропіленової основі, характеризується швидкістю течії розплаву (С) в діапазоні від приблизно 0,01 г/10 хв до приблизно 800 г/10 хв або від приблизно 0,1 г/10 хв до приблизно 200 г/10 хв, або від приблизно 0,5 г/10 хв до приблизно 150 г/10 хв. В одному додатковому варіанті здійснення полімер на пропіленової основі являє собою поліпропіленовий гомополімер.

В одному варіанті здійснення олефін являє собою пропілен. Спосіб включає отримання полімеру на пропіленової основі, що характеризується рівнем змісту матеріалу, розчинного у ксилолі, в діапазоні приблизно від 0,5% до приблизно 10%, або приблизно 1% до приблизно 8%, або приблизно від 1% до приблизно 4%. В одному додатковому варіанті здійснення полімер на пропіленової основі являє собою поліпропіленовий гомополімер.

В одному варіанті здійснення олефін являє собою пропілен. Спосіб включає отримання полімеру на пропіленової основі, що характеризується коефіцієнтом полідисперсності (КП) в діапазоні приблизно від 5,0 до 15,0 або приблизно від 6,0 до приблизно 15, або від приблизно 6,5 до приблизно 10, або від приблизе являє собою поліпропіленовий гомополімер.

Даний опис винаходу пропонує ще один спосіб отримання полімеру на олефиновой основі. В одному варіанті здійснення пропонується спосіб отримання полімеру на олефиновой основі, який включає введення пропілену в контакт з композицією каталізатора, що містить адамантандикарбоксилат, для отримання полімеру на пропіленової основі. Введення в контакт пропілену та композиції каталізатора відбувається в ході першої реакції полімеризації в умовах проведення полімеризації. Спосіб додатково включає введення в контакт етилену і необов'язково, щонайменше, одного іншого олефіну в присутності полімеру на пропіленової основі. Введення в контакт етилену, олефіну (олефінові) і полімеру на пропіленової основі відбувається у другому полимеризационном реакторі в умовах проведення полімеризації і призводить до отримання пропіленового ударостійкого сополімеру.

В одному варіанті здійснення перший реактор і другий реактор функціонують при послідовному з'єднанні, в результаті чого відходить потік з першого реактора (тобто полімер на пропіленової основі) завантажують у другий реактор. Для продовження полімеризації у другій полимеризационний реакторів�олнительная композиція каталізатора (та/або будь-яка комбінація індивідуальних компонентів каталізатора - тобто прокатализатор, сокатализатор, ВДЕ, АОА). Додаткові композиція/компоненти каталізатора, додані в другий реактор, можуть бути ідентичними або різними в зіставленні з композицією/компонентами каталізатора, введеними в перший реактор.

В одному варіанті здійснення полімер на пропіленової основі, отриманий у першому реакторі, являє собою пропиленовий гомополімер. Пропиленовий гомополімер завантажують у другий реактор, де в присутності пропіленового гомополимера в контакт один з одним вводять етилен і пропілен. Це призводить до отримання пропіленового ударостійкого кополімеру, що включає безперервну (або матричну) фазу пропіленового гомополимера і дискретну фазу (чи каучукову фазу), обирану з сополімеру на пропіленової основі (тобто пропілен/етиленового сополімеру) або сополімеру на этиленовой основі (тобто етилен/пропіленового сополімеру). Дискретна фаза дисперговані у безперервній фазі.

Пропиленовий ударостійкий сополімер може характеризуватися значенням Fc в діапазоні від приблизно 1% (мас.) приблизно 50% (мас.) або від приблизно 10% (мас.) приблизно 40% (мас.), або від приблизно 20% (мас.) до приблиедставляет собою масовий відсоток дискретної фази, присутньої в гетерофазном сополімери. Значення Fc отримують у розрахунку на сукупну масу пропіленового ударостійкого сополімеру.

Пропиленовий ударостійкий сополімер може характеризуватися значенням Єс в діапазоні від приблизно 1% (мас.) до приблизно 100% (мас.) або від приблизно 20% (мас.) приблизно 90% (мас.) або від приблизно 30% (мас.) приблизно 80% (мас.) або від приблизно 40% (мас.) приблизно 60% (мас.). Відповідно з використанням в цьому документі «частка рівня вмісту етилену» («Ес») являє собою масовий відсоток етилену, присутнього в дискретної фази пропіленового ударостійкого сополімеру. Значення Єс отримують у розрахунку на сукупну масу дискретної (або каучукової) фази.

Як можна собі уявити, без бажання пов'язувати себе якою-небудь конкретною теорією, справжні композиції каталізатора, що включають адамантандикаробоксилатний внутрішній донор електронів, призводять до отримання полімерів на олефиновой основі, що характеризуються широким молекулярно-масовим розподілом і високою стереоселектівностью.

Справжні способи отримання полімеру на олефиновой основі можуть включати два і більше вар�шу таблицю елементів у цьому документі повинні ставитися до Періодичної Таблиці Елементів, опублікованої захищеної авторськими правами компанією CRC Press, Inc. у 2003 році. Крім того, будь-які посилання на групу або групи повинні ставитися до групи або груп, що відображаються в даній Періодичної Таблиці Елементів при використанні системи ІЮПАК для нумерації груп. Якщо тільки не буде затверджуватися зворотного, матися на увазі з контексту або бути загальновизнаним на сучасному рівні техніки, то всі частини і процентні величини будуть виходити в розрахунку на масу. Для цілей патентної практики Сполучених Штатів зміст будь-яких патенту, патентної заявки або публікації, що згадуються в даному документі, у всій своїй повноті допомогою посилання включається в справжній документ (або за допомогою посилання таким чином включається їх еквівалентна версія в США), особливо щодо опису методик синтезу визначень (в тій мірі, в якій вони не будуть несумісними з якими визначеннями, наведеними в цьому документі) і загальнодоступних відомостей сучасного рівня техніки.

Термін «включає» і його похідні не передбачають виключення присутності будь-яких додаткових компоненти, стадії або методики незалежно від того, будуть чи ні вони опигодаря використання терміна «включає», можуть включати будь-які додаткові добавку, допоміжний засіб або з'єднання, будь то полімерне або інше, якщо тільки не буде вказано зворотного. На противагу цьому, термін «по суті складається з» виключає з обсягу будь-якого подальшого викладу будь-які інші компонент, стадію або методику, за винятком тих, які не є суттєвими з точки зору зручності в обігу. Термін «складається з» виключає будь компонент, стадію або методику, конкретно не охарактеризовані або перераховані. Термін «або», якщо тільки не буде вказано іншого, відноситься до членів, перерахованим індивідуально, а також до будь-якої їх комбінації.

Будь чисельний діапазон, процитований у цьому документі, включає всі значення від нижнього значення до верхнього значення з приростами в одну одиницю за умови, що між будь-яким нижнім значенням і будь верхнім значенням існує поділ, становить, щонайменше, 2 одиниці. В порядку прикладу можна сказати, що у випадку твердження про попаданні кількості компонента або значення композиційного або фізичної властивості, таких як, наприклад, кількість компонента суміші, температура розм'якшення, індекс распобретения всіх індивідуальних значень, таких як 1, 2, 3 тощо, та всіх піддіапазонів, таких як від 1 до 20, від 55 до 70, від 97 до 100 тощо. У разі значень, які є меншими, ніж один, одна одиниця буде вважатися рівною 0,0001, 0,001, 0,01 або 0,1 в залежності від ситуації. Це лише приклади того, що конкретно мається на увазі, і однозначно зазначеними у цій заявці мають вважатися всі можливі комбінації чисельних значень між наведеними найнижчими значенням і найвищим значенням. Іншими словами, будь-який числовий діапазон, наведений у цьому документі, включає будь-які значення або піддіапазон в межах вказаного діапазону. Згідно з обговоренням, в цьому документі числові діапазони вказувалися при посиланні на індекс розплаву, швидкість течії розплаву та інші властивості.

Терміни «суміш» або «полімерна суміш», відповідно з використанням в цьому документі, означають суміш з двох і більше полімерів. Така суміш може бути, а може і не бути смешиваемой (не фазово-розділеної на молекулярному рівні). Така суміш може бути, а може і не бути фазово-розділеної. Така суміш згідно з визначенням за методами просвічує електронної спектроскопії, розсіяння світла, рассеянияи не включати одну або декілька конфігурацій доменів.

Термін «композиція», відповідно з використанням в цьому документі, включає суміш матеріалів, які складають композицію, а також продуктів реакції і продуктів розкладання, утворених з матеріалів композиції.

Термін «полімер» відноситься до макромолекулярного з'єднанню, отриманому в результаті полімеризації мономерів ідентичних або різних типів. «Полімер» включає гомополімери, сополімери, терполимери, интерполимери тощо. Термін «интерполимер» означає полімер, отриманий в результаті полімеризації, щонайменше, двох типів мономерів або сомономеров. Він включає наступне, але не обмежується тільки цим: сополімери (як звичайно називають полімери, отримані з двох різних типів мономерів або сомономеров), терполимери (як звичайно називають полімери, отримані з трьох різних типів мономерів або сомономеров), тетраполимери (як звичайно називають полімери, отримані з чотирьох різних типів мономерів або сомономеров) тощо.

Термін «интерполимер», відповідно з використанням в цьому документі, означає полімери, отримані в результаті полімеризації, щонайменше, двох різних типів мономерів. Таким полімерів, отриманих з двох різних мономерів і полімерів, отриманих з більш ніж двох різних типів мономерів.

Термін «полімер на олефиновой основі» являє собою полімер, що включає в заполимеризованной формі основний масовий відсоток олефіну, наприклад, етилену або пропілену, в розрахунку на сукупну масу полімеру. Неограничивающие приклади полімерів на олефиновой основі включають полімери на этиленовой основі і полімери на пропіленової основі.

Термін «полімер на этиленовой основі», у відповідності з використанням в цьому документі, відноситься до полімеру, який включає основний масовий відсоток заполимеризованного етиленового мономеру (у розрахунку на сукупну масу полимеризуемих мономерів) і необов'язково може включати, щонайменше, один заполимеризованний сомономер.

Термін «интерполимер етилену/α-олефін», відповідно з використанням в цьому документі, належить до интерполимеру, який включає основний масовий відсоток заполимеризованного етиленового мономеру (у розрахунку на сукупну кількість полимеризуемих мономерів) і, щонайменше, один заполимеризованний α-олефін.

Термін «полімер на пропіленової основі», у відпо� заполимеризованного пропіленового мономеру (у розрахунку на сукупну кількість полимеризуемих мономерів) і необов'язково може включати, щонайменше, один заполимеризованний сомономер.

Термін «алкіл» відповідно з використанням в цьому документі ставиться до розгалуженому або неразветвленному, насиченому або ненасищенному ациклическому вуглеводневого радикалу. Неограничивающие приклади відповідних алкільних радикалів включають, наприклад, метил, етил, n-пропіл, ізопропіл, 2-пропеніл (або аліл), вініл, н-бутил, трет-бутил, изобутил (або 2-метилпропил) тощо. Алкили містять від 1 до 20 атомів вуглецю.

Термін «замещенний алкіл» відповідно з використанням в цьому документі ставиться до описуваного алкилу, у якого один або кілька атомів водню, пов'язаних з будь-яким атомом вуглецю алкила, замінено іншою групою, такий як галоген, арил, замещенний арил, циклоалкіл, замещенний циклоалкіл, гетероциклоалкил, замещенний гетероциклоалкил, галоген, галогеналкил, гідрокси, аміно, фосфидо, алкокси, аміно, тво, нітро та їх комбінації. Відповідні заміщені алкили включають, наприклад, бензил, трифторметил тощо.

Термін «арил», відповідно з використанням в цьому документі, відноситься до ароматичного заступнику, який може являти собою одне арома або пов'язані із загальною групою, такий як метиленовий або этиленовий фрагмент. Ароматичне кільце (кільця) може включати, крім іншого, феніл, нафтил, антраценил і біфеніл. Арили містять від 1 до 20 атомів вуглецю.

Методи випробувань

Швидкість течії розплаву для полімерів на пропіленової основі вимірюють у відповідності з методом випробування ASTM D 1238-01 при 230°С і масі 2,16 кг

Рівень змісту матеріалу, розчинного у ксилолі, (УСМРК), являє собою масовий відсоток смоли, яка залишається в розчині після розчинення смоли в гарячому ксилолі і забезпечення охолодження розчину до 230°С. Значення УСМРК вимірюють при використанні методу1Н ЯМР згідно з описом у патенті США № 5539309, зміст якого у всій його повноті допомогою посилання включено в справжній документ.

Коефіцієнт полідисперсності (КП) вимірюють при використанні пластометра AR-G2, який представляє собою динамічний спектрометр з контролем напруги, виготовлений в компанії TA Instruments, з використанням методу, відповідного публікації Zeichner GR, Patel PD (1981) «A comprehensive Study of Polypropylene Melt Rheology» Proc. of the 2ndWorld Congress of Chemical Eng., Montreal, Canada. Для контрольованого витримування температури на рівні 180°С±0,1°С використовують нього простору печі використовують азот. Використовують пару власників зразка типу «конус-плита» з діаметром 25 мм Зі зразків в результаті прямого пресування отримують пластину 50 мм × 100 мм × 2 мм. Після цього зразки розрізають на 19-міліметрові квадрати, які завантажують в центр нижньої пластини. Геометрії верхнього конуса являють собою (1) кут конуса: 5:42:20 (град:хв:сек); (2) діаметр: 25 мм; (3) зазор усікання: 149 мікронів. Геометрія нижньої пластини являє собою 25-міліметровий циліндр.

Методика випробування:

(1) Тримач зразка типу «конус-плита» нагрівають в печі ЄТС при 180°С протягом 2 годин. Після цього зазор виставляють на нуль в атмосфері газоподібного азоту.

(2) Конус піднімають до 2,5 мм і на верх нижньої пластини завантажують зразок.

(3) Час розгону протягом 2 хвилин.

(4) Верхній конус відразу ж опускають до досягнення стану легкого спокою на верху зразка при спостереженні за величиною нормального зусилля.

(5) Після закінчення двох хвилин зразок стискають аж до зазору 165 мікронів в результаті опускання верхнього конуса.

(6) Спостерігають за величиною нормального зусилля. При зменшенні нормального зусилля аж до <0,05 ньютона надмірна зразок з краю утримувача зразка типу «конус-плита» видаляють шпателем.<�азвертку за коливальної частоти проводять в даних умовах:

(i). Випробування тривало при 180°С протягом 5 хвилин.

(ii). Частоти: від 628,3 рад/сек до 0,1 рад/сек.

(iii). Швидкість накопичення даних: 5 точок/декада.

(iv). Деформація: 10%.

(9) По завершенні випробування при використанні програми Rheology Advantage Data Analysis, що поставляється компанією TA Instruments, визначають модуль пружності при переході (Gc).

(10) КП = 100000 + Gc (в одиницях Па).

Температура кінця плавлення (TMF) є температурою плавлення найбільш ідеального кристала в зразку і вважається мірою изотактичности і власної кристаллизуемости полімеру. Випробування проводять при використанні диференціального скануючого калориметра TA Q100. Зразок нагрівають від 0°С до 240°С зі швидкістю 80°С/хв, охолоджують з тією ж самою швидкістю до 0°С, після цього нагрівають ще раз з тією ж самою швидкістю аж до 150°С, витримують при 150°С протягом 5 хвилин і нагрівають від 150°С до 180°С при 1,25°С/хв. Значення TMFвизначають за даним останнього циклу в результаті обчислення параметрів початку базової лінії в кінці кривої нагрівання.

Методика випробування:

(1) Калібрування приладу при використанні високочистого індія в якості стандарту.

(2) Постійна продування головки/осередки приладу при постою�і використанні установки прямого пресування 30-G302H-18-CX Wabash (30 тонн): (а) контактне нагрівання суміші при 230°С протягом 2 хвилин; (b) пресування зразка при тій же самій температурі і тиску 20 тонн протягом 1 хвилини; (с) охолодження зразка до 45°F (7,2°С) і витримування протягом 2 хвилин під тиском 20 тонн; (d) розрізування пластинки на 4 частини приблизно однакового розміру, вкладання їх в стопку один з одним і повторення стадій (а)-(с) для гомогенізації зразка.

(4) Відважує фрагмента зразка (переважно в діапазоні від 5 до 8 мг) з платівки зразка і запечатування його в стандартній алюмінієвої кюветі для зразків. Розміщення запечатаній кювети, що містить зразок, у відділенні для зразка головки/осередки приладу і розміщення порожній запечатаній кювети у відділенні для контрольного зразка. У разі використання автоматичного пробовідбірника будуть робити кілька різних примірників зразків і виставляти прилад на аналіз послідовності.

(5) Вимірювання:

(i) Накопичення даних: вимкнено.

(ii) Лінійне зміна при 80,00°С/хв до 240,00°С.

(iii) Ізотермічне витримування протягом 1,00 хв.

(iv) Лінійне зміна при 80,00°С/хв до 0,00°С.

(v) Ізотермічне витримування протягом 1,00 хв.

(vi) Лінійне зміна при 80,00°С/хв до 150,00°С.

(vii) Ізотермічне витримування протягом�ок в ток методу.

(6) Обчислення значення TMFвизначають по перетині двох ліній. Викреслювання однієї лінії від базової лінії при високій температурі. Креслення іншої лінії за відхиленням кривої поблизу кінця кривої на високотемпературної стороні.

В порядку прикладу, а не обмеження, тепер будуть представлені приклади цього опису винаходу.

ПРИКЛАДИ

1. Синтез внутрішнього донора електронів

Диизобутилфталат (ДИБФ) і диметиладамантандикарбоксилат (ДМАДК) набувають у компанії Aldrich і використовують без додаткового очищення.

Діетиловий(1,3-адамантандикарбоксилат), діізобутил(1,3-адамантандикарбоксилат) і ді-н-бутил(1,3-адамантандикарбоксилат) отримують при використанні наступної методики далі. У круглодонную колбу об'ємом 250 мл завантажують 1,3-адамантандикарбоновую кислоту (10,0 г, 44,0 ммоль) і безводний ацетонітрил (50 мл). До даного перемешанному розчину одночасно додають розчин алкилиодида (88,0 ммоль) в ацетонітрилі (20 мл) розчин 1,8-діазабіцікло[5.4.0]ундец-7-єна (13,6 г, 88,0 ммоль) в ацетонітрилі (20 мл). Суміш перемішують протягом ночі. Після випаровування розчинника в роторному випарнику залишок розчиняють в простому ефірі (100 мл). Розчин в простому ефірі промивають �яют у вакуумі для отримання продукту у вигляді безбарвного олії.

Дані за методом1Н ЯМР отримують на ЯМР-спектрометрі Brüker 500 МГц при використанні в якості розчинника CDCl3(в м. д.).

А.2007-148 (діетиловий(1,3-адамантандикарбоксилат)): Вихід 10,9 г (88,0%).1Н ЯМР: δ 4,13 (кв, 4Н,J=6,8 Гц), 2,14-2,19 (м, 2Н), 2,03 (з, 2Н), 1,82-1,92 (м, 8Н), 1,68-1,71 (м, 2Н), 1,21 (т, 6Н,J=6,8 Гц).

Ст.2008-LC-032 (діізобутил(1,3-адамантандикарбоксилат)): Вихід 5,3 м (35,8%).1Н ЯМР: δ 3,85 (д, 4Н,J=6,3 Гц), 2,13-2,19 (м, 2Н), 2,05 (д, 2Н,J=8,9 Гц), 1,84-1,98 (м, 10Н), 1,68-1,70 (м, 2Н), 0,93 (д, 12П,J=6,3 Гц).

С.2008-LC-033 (ди-н-бутил(1,3-адамантандикарбоксилат)): Вихід 9,7 г (65,5%).1Н ЯМР: δ 4,06 (т, 4Н,J=6,6 Гц), 2,12-2,16 (м, 2Н), 2,02 (з, 2Н), 1,82-1,90 (м, 8Н), 1,68 (м, 2Н), 1,57-1,63 (м, 4Н), 1,35-1,41 (м, 4Н), 0,93 (т, 6Н,J=7,4 Гц).

2. Діізопропіл(1,3-адамантандикарбоксилат) отримують при використанні наступної методики далі. У круглодонную колбу об'ємом 50 мл, забезпечену якорем магнітної мішалки, завантажують 1,3-адамантандикарбоновую кислоту (2,76 м, 12,3 ммоль), 2-иодпропан (3,07 мл, 30,8 ммоль) і 1,8-диазабициклоундец-7-ен (4,60 мл, 30,8 ммоль) в 25 мл ацетонітрилу. Суміш нагрівають протягом ночі до досягнення флегмообразования і охолоджують до кімнатної температури. Реакційну суміш розбавляють при використанні 100 мл етилацетату і промивають при використанні системи нас�ивают над сульфатом натрію. Після фільтрування фільтрат концентрують і залишок висушують у вакуумі. Сирий продукт додатково очищають в результаті перегонки у вакуумі до одержання продукту у вигляді білої рідини.

2008-LC-176 (діізопропіл(1,3-адамантандикарбоксилат)):1Н ЯМР: 4,98 (розд., 2Н), 2,12 (з, 2Н), 1,97 (з, 2Н), 1,82 (т, 9Н), 1,70 (с, 1Н), 1,20 (д, 12П).

2. Ді-н-пропіл(1,3-адамантандикарбоксилат) отримують при використанні наступної методики далі. У круглодонную колбу об'ємом 50 мл, забезпечену якорем магнітної мішалки, завантажують 1,3-адамантандикарбоновую кислоту (3,36 г, 15,0 ммоль), 1-бромпропан (3,28 мл, 36,0 ммоль) і 1,8-диазабициклоундец-7-ен (5,38 мл, 36,0 ммоль) в 25 мл ацетонітрилу. Суміш нагрівають протягом ночі до досягнення флегмообразования і охолоджують до кімнатної температури. Реакційну суміш розбавляють при використанні 100 мл етилацетату і промивають при використанні системи насичений NH4Cl/1н. HCl, води, насиченої бікарбонату натрію, а після цього - розсолу. Органічний шар сушать над сульфатом натрію. Після фільтрування фільтрат концентрують і залишок висушують у вакуумі. Сирий продукт додатково очищають в результаті перегонки у вакуумі до одержання продукту у вигляді білої рідини.

2008-LC-177 (ди-н-пропициклогексил(1,3-адамантандикарбоксилат) отримують при використанні наступної методики далі. (А) В круглодонную колбу об'ємом 100 мл, забезпечену якорем магнітної мішалки, завантажують 1,3-адамантандикарбоновую кислоту (10,0 г, 44,6 ммоль) і тионилхлорид (14,5 мл, 0,20 моль). Суміш витримують в умовах флегмообразования в атмосфері азоту протягом 4 годин і охолоджують до кімнатної температури. Надмірна тионилхлорид видаляють у вакуумі і твердий хлорид використовують для наступної стадії без додаткової очистки. (В) у круглодонную колбу об'ємом 50 мл, забезпечену якорем магнітної мішалки, завантажують циклогексанол (4,0 г, 40,0 ммоль), піридин (3,24 мл, 40,0 ммоль) в 50 мл метиленхлориду. Колбу охолоджують до 0°С в лазні з сумішшю з льоду і води і по краплях додають 1,3-адамантандикарбоксилхлорид (5,22 м, 20,0 ммоль) в 10 мл метиленхлориду. Реакційну суміш протягом ночі перемішують при кімнатній температурі. Розчинник видаляють у вакуумі і залишок розчиняють 60 мл простого ефіру і фільтрують для видалення твердої речовини. Фільтрат концентрують і очищають при використанні колонковою флеш-хроматографії до отримання чистого продукту.

2008-LC-178 (дициклогексил(1,3-адамантандикарбоксилат)):1Н ЯМР: 4,76 (д, 2Н), 2,12 (з, 2Н), 1,99 (з, 2Н), 1,83 (т, 8Н), 1,66~1,76 (м, 10Н), 1,27~1,51 (м, 12П).

5. Ді-н-гексил(1,3-адамантандикарбоксилат) поагнитной мішалки, завантажують 1,3-адамантандикарбоновую кислоту (10,0 г, 44,6 ммоль) і тионилхлорид (14,5 мл, 0,20 моль). Суміш витримують в умовах флегмообразования в атмосфері азоту протягом 4 годин і охолоджують до кімнатної температури. Надмірна тионилхлорид видаляють у вакуумі і твердий хлорид використовують для наступної стадії без додаткової очистки. (В) у круглодонную колбу об'ємом 50 мл, забезпечену якорем магнітної мішалки, завантажують 1-октанол (5,2 г, 40,0 ммоль), піридин (3,24 мл, 40,0 ммоль) в 50 мл метиленхлориду. Колбу охолоджують до 0°С в лазні з сумішшю з льоду і води і по краплях додають 1,3-адамантандикарбоксилхлорид (5,22 м, 20,0 ммоль) в 10 мл метиленхлориду. Реакційну суміш протягом ночі перемішують при кімнатній температурі. Розчинник видаляють у вакуумі і залишок розчиняють 60 мл простого ефіру і фільтрують для видалення твердої речовини. Фільтрат концентрують і очищають при використанні колонковою флеш-хроматографії до отримання чистого продукту.

2008-LC-180 (ди-н-гексил(1,3-адамантандикарбоксилат)):1Н ЯМР: 4,05 (т, 4Н), 2,15 (з, 2Н), 2,02 (з, 2Н), 1,86 (т, 8Н), 1,68 (з, 2Н), 1,60 м, 4Н), 1,28 (м, 20Н), 0,88 (т, 6Н).

2. Одержання каталізатора

У відповідності з масою, продемонстрованої в таблиці 1, попередник пуття�лобі вводять 60 мл змішаного розчинника TiCl4і хлорбензолу (1/1 (об.)), а після цього додають 2,52 ммоль внутрішнього донора електронів. Суміш нагрівають до 115°С, і вона залишається при одній і тій же температурі протягом 60 хвилин з перемішуванням при 250 об./хв до фільтрування рідини. Ще раз додають 60 мл змішаного розчинника і реакції дають можливість продовжуватися за тією ж самою бажаною температурі протягом 60 хвилин при перемішуванні з наступним фільтруванням. Цей процес повторюють один раз. Для промивання виходить в результаті твердої речовини при температурі навколишнього середовища використовують 70 мл ізооктану. Після видалення розчинника в результаті фільтрування тверда речовина висушують при продуванні N2. Для каталізаторів, одержуваних при подвоєному додаванні внутрішнього донора електронів, друге кількість в 2,52 ммоль внутрішнього донора електронів додають після додавання змішаного розчинника на 2-й стадії введення в контакт з TiCl4.

Таблиця 1
Попередник прокатализатораМаса
MagTi-13Ti(OEt)8Cl2, (попередник MagTi, отриманий у відповідності з прикладом 1 у патенті США № 6825146) при середньому розмірі частинок 50 мікронів. SHAC™ 310 являє собою бензоатсодержащий каталізатор (попередник прокатализатора BenMag при середньому розмірі частинок 27 мікронів), що включає этилбензоат в якості внутрішнього донора електронів і отриманий згідно з прикладом 2 в патенті США № 6825146, вся повнота змісту якого допомогою посилання включається в справжній документ. Композиції каталізаторів наведено в таблицях 2-3.

3. Полімеризація

Полімеризацію проводять в рідкому пропилене в автоклаві об'ємом 1 галон (3,79 дм3). Після кондиціонування в реактори завантажують 1375 р пропілену та цільове кількість водню і доводять вміст до 62°С. До розчину триэтилалюминия в изооктане з концентрацією 0,27 моль/л додають компонент (компоненти) зовнішнього донора електронів з подальшим додаванням суспензії каталізатора в мінеральному маслі з концентрацією 5,0% (мас.) (як це вказується у поданій нижче таблиці з даними). До нагнітання в реактор для ініціювання полімеризації суміш попередньо перемішують при температурі навколиш�зооктана при використанні високонапірного насоса для нагнітання каталізатора. Після появи тепловиділення температуру контрольовано витримують при 67°С. Сукупний час полімеризації складає 1 годину.

Дані по композиції каталізатора і експлуатаційним характеристикам каталізатора представлені у наведених нижче таблицях 2 і 3.

Таблиця 2
Композиція прокатализатора, що містить 1,3-адамантандикарбоксилат як внутрішніх донорів електронів
Структура донораУмови отримання прокатализатораНомер прокату-лизаторTi (%)OEt (%)ЕБ (%)ДЕ (%)
ДИБФ/MagTi* 14,580,2714,67
ДМАДК/MagTi2-AДМАДК/SHAC™ 3102-5,150,181,5619,90
2007-148x1/MagTi3-A2,120,3213,93
2007-148x2/MagTi3-B3,660,2425,35
2008-LC-177/MagTi4-A3,740,2521,05
2008-LC-177/SHAC™ 3104-B2,760,070,6713,85

2008-LC-033x1/MagTi24,16
2008-LC-032x1/MagTi6-A3,240,1118,41
2008-LC-032x2/MagTi6-B4,590,2810,96
2008-LC-180/MagTi7-A2,650,5030,35
2008-LC-180/SHAC™ 3107-B2,340,29АЛЕ33,22
* Для порівняння
ЕБ = этилбензоат
ВДЕ = внутрішній донор електронів
АЛЕ = не виявлено
OEt = этоксид
х1 = одинарне додавання ВДЕ
х2 = подвоєне додавання ВДЕ

На подив, значення каталізаторів, є більшим, ніж значення КП для пропіленового гомополимера, отриманого при використанні звичайного каталізатора, що містить ДИБФ в якості внутрішнього донора електронів, (прокатализатор 1). Значення КП для пропіленового гомополимера, отриманого при використанні прокатализатора, що містить складний ефір (первинний алкіл)адамантандикарбоксилат, є значно більш високим. Відгук з Н2для цього адамантанкарбоксилатсодержащих каталізаторів є таким або кращим у зіставленні з відгуком з Н2для каталізатора, що містить прокатализатор 1. Значення TMF- показник изотактичности полімеру - для адамантандикарбоксилатсодержащих каталізаторів також є порівнянним з відповідним значенням для SHAC™ 320 при подібному значенні МРК у разі використання того ж самого з'єднання ВЕ.

В деяких варіантах здійснення в якості попередника замість MagTi також використовують продукт SHAC™ 310. Дана зміна збільшує активність каталізатора для складних ефірів короткоцепних спиртів при одночасному помірному збільшенні значення МРК. Ефект розширення для значення КП подібний подвоєному додавання донора.

Способтаких як ДИБФ. В молекулі ДИБФ відстань між 2 можливими координуючими атомами Про становить приблизно 2,5 Ті, що відрізняється від відстані між координуючими атомами О у жорсткій молекулі адамантандикарбоксилата (приблизно 4,9 Е), що перевищує відстань між 2 сусідніми атомами Mg у кристаліта MgCl2.

Композиції каталізаторів з таблиць 2 і 3 призводять до отримання пропіленового гомополимера, що характеризується високим значенням КП в зіставленні з тим, що має місце для пропіленового гомополимера, отриманого при використанні звичайної композиції каталізатора Циглера-Натта, що включає внутрішній донор ДИБФ і подібний зовнішній донор, в подібних умовах проведення полімеризації.

Таблиці 2 і 3 демонструють збільшення значення КП, получающееся, в результаті, від використання справжніх композицій каталізаторів. Композиції каталізаторів, що містять адамантандикарбоксилат, можуть приводити до отримання пропіленового гомополимера, що характеризується значенням КП, більшим ніж 5,0, або більшим ніж 6,0, або більшим ніж 7,0, або більшим ніж 8,0, або більшим ніж 9,0, при низькому рівні змісту матеріалу, розчинного у ксилолі. З іншого боку, звичайна композиція каталізатора, ся полімеризації) призводить до отримання пропіленового гомополимера, характеризується значенням КП в діапазоні приблизно від 3,5 до менш ніж 5,0.

Як конкретно мається на увазі, даний опис винаходу не обмежується варіантами здійснення та ілюстраціями, що містяться в цьому документі, але включає модифіковані форми даних варіантів здійснення, включають частині варіантів здійснення і комбінації з елементів різних варіантів здійснення, що потрапляють в обсяг наступної далі формули винаходу.

1. Композиція прокатализатора для отримання каталізатора, використовуваного для полімеризації олефінів, що включає:
комбінацію з магнийсодержащего компонента, титансодержащего компонента і внутрішнього донора електронів, що містить адамантандикарбоксилат,
де адамантандикарбоксилат має структуру (III):

де R1, R2є ідентичними або різними, кожен з R1і R2вибирають із групи, що складається з замісної гидрокарбильной групи, що містить від 1 до 20 атомів вуглецю, незамещенной гидрокарбильной групи, що містить від 1 до 20 атомів вуглецю, та їх комбінацій.

2. Композиція прокатализатора за п. 1, де магнийсодержащий компонент являє собою галогенид титану.

4. Композиція прокатализатора за п. 1, де щонайменше один з R1і R2являє собою первинну алкільних груп.

5. Композиція прокатализатора за п. 1, де R1і R2є ідентичними або різними, і кожен вибирають із групи, що складається з C1-C6алкільного групи.

6. Композиція прокатализатора за п. 1, де R1і R2є ідентичними або різними, і кожен вибирають із групи, що складається з метильної групи, этильной групи, н-пропильной групи, изопропильной групи, н-бутільной групи, изобутильной групи, другий-бутільной групи, гексильной групи або їх комбінацій.

7. Композиція прокатализатора за п. 1, де внутрішній донор електронів містить змішаний внутрішній донор електронів, що включає адамантандикарбоксилат і электронодонорний компонент.

8. Композиція прокатализатора за п. 7, де электронодонорний компонент вибирають із групи, що складається з бензоату, фталатів, простого диэфира, диолового складного ефіру, силилдиолового складного ефіру, сукцинату та їх комбінацій.

9. Композиція каталізатора для полімеризації олефінів, що включає:
композицію прокатализатора по кожному з пп.1-8, і сокатализатор.

10. Композ, �мешанного зовнішнього донора електронів, агента, що обмежує активність, та їх комбінацій.

11. Композиція каталізатора за п. 10, де зовнішній донор електронів містить алкоксісілан.

12. Композиція каталізатора за п. 10, що містить зовнішній донор електронів, обраний із групи, що складається з дициклопентилдиметоксисилана, метилциклогексилдиметоксисилана, н-пропилтриметоксисилана та їх комбінацій.

13. Композиція каталізатора за п. 10, містить агент, що обмежує активність, обраний із групи, що складається зі складного ефіру карбонової кислоти, простого диэфира, полі(алкиленгликоля), диолового складного ефіру і їх комбінацій.

14. Спосіб отримання полімеру на олефиновой основі, що включає:
введення олефіну в контакт з композицією каталізатора по кожному з пп.9-13 в умовах проведення полімеризації в реакторі;
освіта полімеру на олефиновой основі.

15. Спосіб за п. 14, в якому олефін являє собою пропілен, причому спосіб включає утворення полімеру на основі пропілену, що має коефіцієнт полідисперсності приблизно від 5,0 до приблизно 15,0.

16. Спосіб за п. 14, в якому олефін являє собою пропілен, причому спосіб включає:
освіта полімеру на�ьшей б одного іншого олефіну в присутності полімеру на основі пропілену; і
освіта ударостійкого сополімеру пропілену.



 

Схожі патенти:

Ударостійкий пропиленовий сополімер та спосіб його одержання

Винахід ставитися до способу отримання ударостійкого пропіленового сополимера з низьким вмістом летких органічних сполук, композиції на основі ударостійкого пропіленового сополімеру і вироби на його основі. Спосіб включає контактування, в умовах полімеризації, пропілену з каталітичної композицією, до складу якої входить замещенний 1,2-ароматичний фенилендиэфир, в першому реакторі полімеризації. Утворений в першому реакторі активний полімер на основі пропілену контактує в умовах полімеризації у другому реакторі, щонайменше, з одним олефіном. При цьому утворений у другому реакторі ударостійкий пропиленовий сополімер містить замещенний 1,2-ароматичний фенилендиэфир. Отриманий по винаходу ударостійкий пропиленовий сополімер володіє високою швидкістю витікання розплаву і низьким вмістом летких сполук. 3 н. і 7 з.п. ф-ли, 4 табл.

Система каталізатора полімеризації олефінів

Даний винахід відноситься до систем каталізаторів полімеризації олефінів СН2=CHR, де R являє собою алкильний, циклоалкильний або арильний радикал, що містить 1-12 атомів вуглецю, і до способу газофазної (з)полімеризації етилену. Каталізатор містить (А) твердий компонент каталізатора, що містить Ti, Mg, галоген і характеризується пористістю (PF), виміряної методом ртутної порозиметрии і обумовленої порами, що мають радіус, рівний або менший 1 мкм, що становить щонайменше 0,3 см3/г, (В) алюминийалкильное з'єднання і (С) моногалогенированний вуглеводень, в якому галоген пов'язаний із вторинним атомом вуглецю. Згадані системи каталізаторів характеризуються покращеною активністю при полімеризації. 2 н. і 8 з.п. ф-ли, 3 табл., 23 пр.

Каталітичні компоненти для полімеризації олефінів

Винахід відноситься до полімеризації олефінів CH2=CHR, де R являє собою водень або С1-С12 вуглеводневу групу, і до каталізаторів для її здійснення. Попередньо полімеризований компонент каталізатора включає в себе твердий компонент, який містить Mg, Ti, галоген і донор електронів (ID), вибраний з алкилових складних ефірів ароматичних дикарбонових кислот. Молярне співвідношення ID/Mg знаходиться в інтервалі від 0,025 до 0,065 і молярне співвідношення Mg/Ti вище, ніж 13. Причому зазначений попередньо полімеризований компонент каталізатора містить кількість етиленового форполимера аж до 50 г на р зазначеного твердого компонента каталізатора. Технічний результат - поліпшена активність попередньо полімеризованого каталізатора і мінімізація проблем, пов'язаних з розвантаженням каталізатора. 3 н. і 6 з.п. ф-ли, 2 табл., 3 пр.

Полімерні плівки

Винахід відноситься до полімерної плівки, яка використовується для упаковки харчових продуктів, та способу її отримання

Ударостійкий пропиленовий сополімер з високою швидкістю течії розплаву та спосіб його одержання

Винахід відноситься до способу полімеризації для отримання пропіленового ударостійкого сополимера з високим показником текучості розплаву

Фотолатентние титанові каталізатори

Винахід відноситься до Ti-хелатному каталітичному складу для реакцій поліприєднання і поліконденсації, які каталізуються реагентами типу кислот Льюїса. Зазначений каталітичний склад містить: (i) 50-99 мас. % щонайменше однієї сполуки формули I (ii) 1-50 мас. % щонайменше одного хелатного ліганду формули IIa, IIb або IIc. У формулі I R1 являє собою C1-С30алкил або С2-С30алкил, в колі якого присутні один або більше не з'єднаних один з одним Про-атомів, Y являє собою або ;Y1 являє собою або ;Y2 являє собою або ;Y3 являє собою або ; значення радикалів R2-R13 для з'єднання формули I і значення радикалів, сполук формул IIa, IIb або IIc наведені у формулі винаходу. Технічним результатом запропонованого винаходу є отримання Ti-хелатного каталітичного складу зі збільшеним строком зберігання при збереженні хорошої фотолатентности каталізатора. Винахід відноситься до полимеризуемой композиції та її застосування, способом полімеризації з'єднань, що має покриття субстрату і полімеризованої або зшитого композиції. 9 н. і 6 з.п. ф-ли, 13 табл., 13 пр.

Каталітична система та спосіб отримання реакторного порошку нвмпе

Винахід відноситься до проблеми отримання реакторних порошків нвмпе з особливою морфологією і певною дисперсності, здатних до переробки в надміцні і сверхмодульние волокна і стрічки методом холодного твердофазного формування і отримання на їх основі канатів, сіток, бронежилетів, шоломів та інших захисних матеріалів. Описана каталітична система для полімеризації етилену на основі заміщених біс(феноксииминних)титангалоидних комплексів загальної формули, зазначеної нижче, де (I) R1 = третбутилэтилфенил, R2=Н; (II) R1 = этилфенил, R2=Н; (III) R1 - этилфенил, R2 - Me, активована метилалюмоксаном, для отримання реакторного порошку нвмпе з поліпшеною морфологією. Винахід відноситься до способу отримання реакторного порошку нвмпе методом каталітичної полімеризації і до способу холодного формування реакторного порошку нвмпе. Технічний результат - розширення асортименту каталітичних систем для полімеризації етилену, отримання особливо міцних виробів на його основі. 3 н. і 4 з.п. ф-ли, 20 пр., 1 табл.

Сополімери і плівки на їх основі

Винахід відноситься до сополимеру етилену і альфа-олефін, що містить від 7 до 12 атомів вуглецю. Сополімер етилену має щільність (D) від 0,900 до 0,940 г/см, індекс розплаву MI2 (2,16 кг, 190°З) від 0,01 до 50 г/10 хв, модуль пружності розплаву G' (G=500 Па) від 20 до 150 Па і міцність на розрив в поздовжньому напрямку (MD), яка ≥220 г, міцність на розрив в поперечному напрямку (TD), яка ≥470 г, ударна міцність при випробуванні падаючим загостреним предметом (DDI), яка ≥1800 р, у вигляді видувної плівки товщиною 25 мкм, отриманої з сополімеру. MD являє собою поздовжній напрямок, а TD являє собою поперечний напрям при виготовленні видувної плівки. Сополімер отримують в газовій фазі з застосуванням нанесеної металлоценовой каталітичної системи. Також описаний сополімер, що задовольняє співвідношенню DDI≥21500×{1-Exp[-750(D-0.908)2]}×{Exp[(0,919-D)/0,0045]}. Описана видувна плівка, що включає сополімер етилену. Технічний результат - отримання з сополімеру етилену видувної плівки, що має поліпшену оброблюваність і покращений баланс властивостей плівки щодо ударної міцності при випробуванні падаючим загостреним предметом і міцності на розрив. 6 н. і 15 з.п. ф-ли, 4 табл., 2 пр.

Ударостійкий пропиленовий сополімер та спосіб його одержання

Винахід ставитися до способу отримання ударостійкого пропіленового сополимера з низьким вмістом летких органічних сполук, композиції на основі ударостійкого пропіленового сополімеру і вироби на його основі. Спосіб включає контактування, в умовах полімеризації, пропілену з каталітичної композицією, до складу якої входить замещенний 1,2-ароматичний фенилендиэфир, в першому реакторі полімеризації. Утворений в першому реакторі активний полімер на основі пропілену контактує в умовах полімеризації у другому реакторі, щонайменше, з одним олефіном. При цьому утворений у другому реакторі ударостійкий пропиленовий сополімер містить замещенний 1,2-ароматичний фенилендиэфир. Отриманий по винаходу ударостійкий пропиленовий сополімер володіє високою швидкістю витікання розплаву і низьким вмістом летких сполук. 3 н. і 7 з.п. ф-ли, 4 табл.

Система каталізатора полімеризації олефінів

Даний винахід відноситься до систем каталізаторів полімеризації олефінів СН2=CHR, де R являє собою алкильний, циклоалкильний або арильний радикал, що містить 1-12 атомів вуглецю, і до способу газофазної (з)полімеризації етилену. Каталізатор містить (А) твердий компонент каталізатора, що містить Ti, Mg, галоген і характеризується пористістю (PF), виміряної методом ртутної порозиметрии і обумовленої порами, що мають радіус, рівний або менший 1 мкм, що становить щонайменше 0,3 см3/г, (В) алюминийалкильное з'єднання і (С) моногалогенированний вуглеводень, в якому галоген пов'язаний із вторинним атомом вуглецю. Згадані системи каталізаторів характеризуються покращеною активністю при полімеризації. 2 н. і 8 з.п. ф-ли, 3 табл., 23 пр.

Металлоценовое з'єднання, що включає його композиція каталізатора і використовує його спосіб полімеризації олефіну

Винахід спрямовано на металлоценовое з'єднання, яке може забезпечувати проходження полімеризації з отриманням олефінових полімеру або сополимера з високою полімеризаційною активністю і стабільністю, які зберігаються тривалий час, і включає його композиція каталізатора і використовує його спосіб полімеризації олефіну. Металлоценовое з'єднання описується наступною далі формулою (4HInd)(Cp')MX2, де 4HInd являє собою групу, що має тетрагидроинденильное ядро, Ср' являє собою инденильную групу, 4HInd є незамещенним, і Ср' є незамещенним або заміщених одним або декількома заступниками, та їх заступники є ідентичними один одному або відмінними один від одного і являють собою радикали, обрані з групи, що складається з алкільного або арильному групи, а М являє собою перехідний метал з IV групи періодичної таблиці, і Х є ідентичними один одному або відмінними один від одного і являють собою атоми галогену. Композиція каталізатора містить металлоценовое з'єднання формули 1 і активатор, який вступає в реакцію з металлоценовим з'єднанням таким чином, щоб металлоценовое з'єднання демонстриро

Каталізатори полімеризації, способи їх отримання та застосування та поліолефінові продукти, отримані з їх допомогою

Винахід відноситься до каталітичних систем для полімеризації олефінів, що включає каталітично активну з'єднання високої молекулярної маси і каталітично активну з'єднання низької молекулярної маси, до способу їх отримання, до способу полімеризації олефінів, до полімеру етилену і до виробу, отриманого з етиленового полімеру. Каталізатори високої молекулярної маси включають металлоценовие каталізатори. Другий компонент каталізатора відповідає формулою I (значення радикалів вказані у формулі винаходу) , Другий компонент каталізатора присутній у кількості, що становить від 0,001 до 5,0% мольн. по відношенню до вказаного першого компоненту каталізатора. Зазначений перший компонент каталізатора дозволяє отримувати полімер з середньозваженою молекулярною масою (Mw), що становить від 40000 до 200000 г/моль, а другий компонент каталізатора дозволяє отримувати полімер з Mw, складовою більш 1000000 г/моль. Отриманий полімер етилену має, щонайменше, одним з наступних властивостей: (а) міцність розплаву становить понад 6*МІ-0,6675, (б) відношення поздовжньої в'язкості, виміряної при швидкості розтягування 1 с-1, 190°C і часу впливу, становить 4 з, до в'язкості, передбаченої не 3, (в) енергія активації (Еа), складова менше 7 ккал/моль/До, (г) відношення Mz/Mw, що перевищує ставлення Mw/Mn, де Mz являє собою z-середню молекулярну масу зазначеного полімеру, Mw являє собою середньозважену молекулярну масу зазначеного полімеру, Мп являє собою среднечисленную молекулярну масу зазначеного полімеру; (д) графік Ван Гурпа-Пальмена, що має позитивний нахил і має максимум, причому графік Ван Гурпа-Пальмена являє собою графік залежності зсуву фаз від абсолютного значення комплексного модуля зсуву, визначеного на підставі динамічних реологічних властивостей, більш конкретно на підставі розгортки частот в інтервалі від 0,01 до 100 рад/с при 190°C. Технічний результат - можливість отримання бимодальних композицій, які добре піддаються обробці, з поліпшеними властивостями. 5 н. і 23 з.п. ф-ли, 7 іл., 12 табл., 44 пр.

Спосіб отримання противотурбулентной присадки з рециклом мономерів, спосіб отримання противотурбулентной присадки, спосіб отримання вищих полі-α-олефінів для цих способів і противотурбулентная присадка на їх основі

Винахід відноситься до нафтохімічної та хімічної промисловості. Описаний спосіб одержання противотурбулентной присадки з рециклом мономерів, спосіб отримання противотурбулентной присадки, спосіб отримання вищих полі-α-олефінів для цих способів і противотурбулентная присадка на їх основі. Способи використовуються в якості осаджувача отриманого полімеру речовини з температурою кипіння вище температури кипіння вихідного мономеру не менше ніж на 73°C. Технічний результат - зниження втрат мономерів, зменшення вартості засобів шляхом виключення можливості утворення азеотропних сумішей осаджувача з мономерами з збереженням високого ступеня чистоти зворотних мономерів при цьому. 4 н. і 12 з.п. ф-ли, 1 іл., 2 табл., 20 пр.

Спосіб отримання лінійних альфа-олефінів

Винахід відноситься до способу отримання лінійних альфа-олефінів (ЛАО) олигомеризацией етилену в присутності розчинника і гомогенного каталізатора. Спосіб включає (i) подання етилену, розчинника і каталізатора в реактор олігомеризації, (ii) олигомеризацию етилену в реакторі, (iii) видалення вихідного потоку реактора, що містить розчинник, лінійні альфа-олефіни, необов'язково прореагував етилен і каталізатор, з реактора через систему відвідних труб реактора, (iv) додавання принаймні однієї добавки з поліамінів, амінів або аміноспиртів, (v) подачу вихідного потоку реактора, що містить добавку, в зону дезактивації і видалення каталізатора, (vi) дезактивациию каталізатора лугом і видалення дезактивувати каталізатора з потоку продукту реактора. Час перебування добавки у вихідному потоці реактора до змішування з лугом становить принаймні 10 секунд і не перевищує 100 секунд. Технічний результат - поліпшена чистота продукту, придушення небажаних побічних реакцій, зниження енергетичних витрат на змішання, відсутність необхідності використання складних змішувальних пристроїв, можливість проводити очищення трубопроводів і обладнання у рабо

Спосіб полімеризації полімерів на основі олефінів

Винахід відноситься до способу отримання полімерів на основі олефінів. Описаний спосіб одержання полімерів на основі олефінів, що включає полімеризацію, щонайменше, одного мономеру в газовій фазі, в присутності щонайменше наступних компонентів: A) каталізатора, що включає метали Mg, Ti, Hf і необов'язково Zr; B) сокатализатора, що представляє собою триалкилалюминий; З) композиції, що включає, щонайменше, одне з'єднання, вибране із з'єднань формули (1), і, щонайменше, одне з'єднання, вибране з формули сполук (II): (R1CO2)2AlOH (I), (R2)xN(R3OH)y (II); де R1 являє вуглеводневий радикал, що містить від 13 до 25 атомів вуглецю; R2-вуглеводневий радикал, що містить від 14 до 26 атомів вуглецю; R3 являє вуглеводневий радикал, що містить від 1 до 4 атомів вуглецю, x+y=3, x має значення 1 або 2. Також описаний спосіб одержання полімерів на основі олефінів, що включає полімеризацію, щонайменше, одного мономеру в суспензійному процесі, в присутності щонайменше наступних компонентів: A) каталізатора, що включає метали Mg, Ti, Hf і необов'язково Zr; B) сокатализатора, що представляє собою триалкилалюминий; C) композиції, що включає, щонайменше, одне сої�ли (II): (R1CO2)2AlOH (I), (R2)xN(R3OH)y (II); де R1 являє вуглеводневий радикал, що містить від 13 до 25 атомів вуглецю; R2-вуглеводневий радикал, що містить від 14 до 26 атомів вуглецю; R3 являє вуглеводневий радикал, що містить від 1 до 4 атомів вуглецю, x+y=3, x має значення 1 або 2. Описаний спосіб одержання полімерів на основі олефінів, що включає полімеризацію, щонайменше, одного мономеру в присутності щонайменше наступних компонентів: A) каталізатора типу Циглера-Натта, що включає метали Mg, Ti, Hf і необов'язково Zr; B) сполуки триалкилалюминия; C) композиції, що включає, щонайменше, одне з'єднання, вибране із з'єднань формули (1), і, щонайменше, одне з'єднання, вибране з формули сполук (II): (R1CO2)2AlOH (I), (R2)xN(R3OH)y (II); де R1 являє вуглеводневий радикал, що містить від 13 до 25 атомів вуглецю; R2-вуглеводневий радикал, що містить від 14 до 26 атомів вуглецю; R3 являє вуглеводневий радикал, що містить від 1 до 4 атомів вуглецю, x+y=3, x має значення 1 або 2. Технічний результат - забезпечення тривалої безперервної роботи реактора без утворення полімерного шару на стінках і агломератів при отриманні високомолекулярних полімерів на основі олеф�

Способи управління роботою реактора для полімеризації

Винахід відноситься до способів припинення полімеризації в реакторі для газофазної полімеризації з використанням режиму холостого ходу. Спосіб переведення реактора для газофазної полімеризації олефінів в режим холостого ходу включає: введення нейтралізатора полімеризації в реактор в кількості, достатній для припинення в ньому полімеризації; припинення вилучення полімерного продукту з реактора; припинення подачі вихідної реакційної суміші і матеріалу каталізатора в реактор; регулювання тиску в реакторі з величини тиску в робочому режимі до величини тиску в режимі холостого ходу; регулювання приведеної швидкості циркулюючої текучого середовища, що проходить через реактор, з величини приведеної швидкості в робочому режимі до величини приведеної швидкості в режимі холостого ходу і підтримування реактора в режимі холостого ходу протягом деякого періоду часу. Заявлений також варіант способу. Технічний результат - забезпечується зменшення забруднення в реакторі. 2 н і 13 з.п. ф-ли, 3 табл., 2 іл., 3 пр.
Up!