Еластомерні композиції та їх застосування у виробах

 

Перехресне посилання на пов'язані заявки

Справжня заявка заявляє вигоду попередньої заявки US 12/548 797, поданої 27 серпня 2009 р., яка, таким чином, повністю включена в даний опис у якості посилання.

Область техніки, до якої належить винахід

Даний винахід відноситься до термопластичним еластомерним композиціям. Більш конкретно даний винахід спрямовано на термопластичную эластомерную композицію, що включає сполуки, які діють як удешевляющие добавки і як реактивні пластифікатори для термопластика в композиції.

Передумови створення винаходу

Даний винахід відноситься до термопластичним еластомерним композиціям, особливо підходящим для покришок та інших промислових застосувань гуми, зміцнених або не зміцнених, які вимагають повітронепроникних характеристик.

В ЕР 0722850 В1 описана термопластичная recreation композиція з низькою повітропроникністю, яка чудово підходить для застосування в якості внутрішнього облицювання пневматичних шин. Ця композиція включає термопластик низької проникності, у якому дисперговані гума низької проникності. В ЕР 0969039 А1 описана аналль для досягнення прийнятного терміну служби одержуваної композиції.

Є також приклади застосування термопластичного еластомеру, що включає гуму і термопластик, в якості внутрішнього облицювання шини. Але в цілому гнучкий матеріал того типу, який описаний в цих прикладах, володіє низькою стійкістю до теплового впливу. Якщо термопластичний матеріал у складі композиції має температуру плавлення, яка нижче температури вулканізації шини, коли діафрагму вулканизатора шини видаляють наприкінці циклу вулканізації, внутрішня поверхня шини може містити дефекти, оскільки термопластичний матеріал композиції приклеюється до гумі діафрагми вулканизатора.

Регулювання різниці в'язкості між двома різними матеріалами в композиції також вважають важливим, оскільки різниця в в'язкості впливає на розмір частинок диспергованої гуми. Проте в тому випадку, коли намагаються підтримувати співвідношення вязкостей розплаву гуми/пластику на рівні 1,0 (одиниці), гума може переважати в матриці, і композиція більше не виявляє потрібної термопластичности, див. ЄР 0969039 А1.

Короткий виклад суті винаходу

Даний винахід спрямовано на термопластичную эластомерную композицію, що має поліпшені характеристикески вулканізований сплав, містить щонайменше один еластомер, що містить ізобутилен, і щонайменше одну термопластичную смолу, причому еластомер присутня у вигляді дисперсної фази дрібних вулканізованих або частково-3-

вулканізованих частинок в суцільний фазі термопластичної смоли. Динамічно вулканізований сплав також містить олігомер, функционализированний ангідридом.

В іншому аспекті цього винаходу, функционализированний ангідридом олігомер перед функционализацией має молекулярну масу в інтервалі від 500 до 5000. В іншому аспекті винаходу олігомер має молекулярну масу в інтервалі від 750 до 2500.

В одному з аспектів викладеного в цьому описі винаходу олігомер являє собою алкильний, арильний або алкенильний олігомер, а ангідрид являє собою ангідрид малеїновий чи бурштинової кислоти. В іншому аспекті цього винаходу, функционализированний янтарним ангідридом полімер являє собою полі-н-алкилянтарний ангідрид або полі-изоалкилянтарний ангідрид.

В іншому аспекті цього винаходу функционализированний олігомер вибирають із групи, що включає полиизобутиленянтарний ангідрид, полибутенянтарний ангідрид, п�нтарний ангідрид, полигексенилянтарний ангідрид, полидодеценилянтарний ангідрид.

В іншому аспекті цього винаходу сплав містить від 2 до 35 частин полімеру, функционализированного янтарним ангідридом, на 100 частин полімеру, в розрахунку на кількість в сплаві еластомеру, що містить ізобутилен.

В іншому аспекті цього винаходу, сплав додатково включає пластифікатор. Пластифікатор може представляти собою поліамід, третинний амін, вторинний діамін, складний ефір або сульфонамид. Переважно ставлення функционализированного янтарним ангідридом полімеру до пластификатору становить від 0,15 до 3,0.

В іншому аспекті цього винаходу сплав по суті не містить яких-небудь акрилатів і переважно зовсім не містить яких-небудь акрилатів.

В іншому аспекті цього винаходу еластомер, що містить ізобутилен, являє собою галогенированний бутиловий каучук.

У другомаспекте цього винаходу, еластомер, що містить ізобутилен, являє собою статистичний кополімер ізобутилена і алкилстирола. Переважно, якщо еластомер являє собою статистичний кополімер ізобутилена і алкилстирола, алкилстирол являє собою п

В іншому аспекті цього винаходу еластомер, що містить ізобутилен, присутній в сплаві в кількості, що становить від 2 до 90% мас.

В іншому аспекті цього винаходу термопластичную смолу вибирають із групи, що включає поліаміди, полііміди, полікарбонати, поліефіри, полісульфони, полилактони, полиацетали, акрилонітрил-бутадієн-стироловие смоли, полифениленоксид, полифениленсульфид, полістирол, стирол-акрилонитрильние смоли, смоли на основі стиролу і малеїнового ангідриду, ароматичні поликетони, етиленвінілацетат, этиленвиниловий спирт, а також суміші перерахованого.

В іншому аспекті цього винаходу сплав має твердість по Шору А, що становить щонайменше 70.

Детальний опис винаходу

У цьому описі будуть описані різні конкретні бажані варіанти, версії і приклади, включаючи особливо бажані варіанти і визначення, прийняті в цьому описі для цілей розуміння заявленого винаходу. Хоча ілюстративні кращі варіанти описані конкретно, необхідно розуміти, що різні інші модифікації будуть очевидні і їх легко зроблять особи, кваліфіковані в даній області ті дії винаходу буде визначена як будь-один або більше пунктів прикладеної формули винаходу, включаючи їх еквіваленти та елементи, або обмеження, які еквівалентні наведеним.

Визначення

Нижче наведено визначення, які застосовуються до викладеного в цьому описі винаходу.

Можна застосовувати полімер, який відноситься до гомополимерам, співполімерів, тримера і т. д. Аналогічно, під виразом «сополімер» можна розуміти полімер, що включає щонайменше два мономеру, необов'язково і інші мономери. Якщо полімер включає мономер, мономер присутня в полімері в полімеризованої формі, або в полімері присутній полимеризованная форма похідного цього мономера (тобто, у вигляді мономерної ланки). Однак, з метою полегшення посилань, як скорочення застосовують вираз «включає (відповідний) мономер», або подібні вирази. Аналогічно, якщо компоненти каталізатора описують як містять нейтральні стійкі форми компонентів, особи, кваліфіковані в даній області техніки, добре зрозуміють, що компонент при одержанні полімерів реагує з мономерами в іонній формі.

Під виразом «каучук» розуміють будь-який полімер або композицію полімерів, що відповідають визначенню, даному в стандарті ASTM D1566: «матеріал, який здатний восстанаором він по суті не розчинний після вулканізації (але може набухати) в розчиннику...». Каучуки часто називають еластомерами; вираз «еластомер» може використовуватися в цьому описі взаємозамінні по відношенню до висловом «каучук».

Вираз «част./100 част.» позначає кількість частин на сто частин каучуку, або частин, і воно являє собою звичайний в даній області техніки спосіб вираження кількості компонентів композиції, виміряних по відношенню до загального змісту всіх компонентів еластомеру. Загальна кількість част./100 част. або частин всіх компонентів каучуку, незалежно від того, скільки конкретно (один, два, три або більше) різних компонентів каучуку присутній у даному складі, зазвичай становить 100 част./100 част. Всі інші не каучукові компоненти виражають у вигляді відношення до 100 частин каучуку, і мірою цього виразу є част./100 част. При такому способі кількісного позначення складу можна легко порівняти, наприклад, зміст вулканізуючих добавок або наповнювача, і т. д., в двох різних композиціях, в розрахунку на однакове ставлення до каучуку, без необхідності перераховувати процентний вміст кожного компонента після регулювання утримання тільки одного або більшої кількості компонентів.

Під виразом «изоолефтеля при ньому. Під виразом «поліолефін» розуміють будь-мономер, що містить дві або більше подвійні зв'язки. В особливо кращому варіанті поліолефін являє собою будь-мономер, що включає дві парні подвійні зв'язки, наприклад, пов'язаний дієн, наприклад, ізопрен.

Під виразом «еластомер або полімер на основі ізобутилена» розуміють еластомери або полімери, включають щонайменше 70% мольн. повторюваних ланок ізобутилена.

Еластомер

Відповідні еластомерні композиції для цього винаходу включають суміш мономерів, причому суміш містить щонайменше (1)4-7изоолефиновий мономерний компонент і (2) полиолефиновий мономерний компонент. Изоолефин присутній в кількості від 70 до 99,5% мас. від загального вмісту мономерів в одному з кращих варіантів, і від 85 до 99,5% мас. в іншому варіанті. Полиолефиновий компонент присутній у кількостях від 30 до приблизно 0,5% мас. в одному з кращих варіантів, і від 15 до 0,5% мас. в іншому варіанті. У ще одному варіанті від 8 до 0,5% мас. мономерної суміші становить поліолефін.

Изоолефин являє собою С4-7 з'єднання, не обмежують обсяг наст, -метил-1-бутен, 2-метил-2-бутен, 1-бутен, 2-бутен, метилвиниловий ефір, індол, винилтриметилсилан, гекса і 4-метил-1-пентен. Поліолефін являє собою4-14поліолефін, наприклад, ізопрен, бутадієн, 2,3-диметил-1,3-бутадієн, мірцен, 6,6-диметилфульвен, гексадиен, циклопентадиен і пиперилен. Інші здатні до полімеризації мономери, наприклад, стирол і дихлорстилор, також підходять для гомополимеризации або кополімеризації при отриманні бутилового каучуку.

Кращі еластомери, підходящі при здійсненні цього винаходу, включають кополімери на основі ізобутилена. Як зазначено вище, під виразом «еластомер або полімер на основі ізобутилена», розуміють еластомер або полімер, що включає щонайменше 70% мольн. повторюваних ланок ізобутилена і щонайменше одного іншого здатного до полімеризації ланки. Сополімер на основі ізобутилена може бути галогенированним або не галогенированним.

В одному з кращих варіантів цього винаходу еластомер являє собою бутил-каучук типу або каучук на основі розгалуженого бутилу, конкретно галогеновані варіанти цих еластомерів. Слушними еластомерами є ненасичені бут�ного винаходу приклади ненасичених еластомерів, підходять для способу і складу у відповідності з цим винаходом, являють собою полі(ізобутилен-ізопрен), полиизопрен, полибутадиен, поліізобутилен, полі(стирол-бутадієн), природний каучук, зіркоподібно-розгалужене бутиловий каучук, а також суміші перерахованого. Відповідні для цього винаходу еластомери можна отримувати будь-яким підходящим способом, відомим в даній області техніки, і даний винахід не обмежена способом отримання еластомеру.

Один з кращих варіантів полімеру на основі бутилового каучуку по справжньому винаходу отримують по реакції ізобутилена в кількості від 95 до 99,5% мас. з изопреном в кількості від 0,5 до 8% мас., або від 0,5 до 5,0% мас. ізопрену ще в одному варіанті.

Еластомерні композиції по справжньому винаходу можуть також включати щонайменше один статистичний кополімер, що включає4-7изомоноолефини, наприклад, ізобутилен, і сомономер на основі алкилстирола, наприклад, пара-метилстирола, що містить щонайменше 80% мас., альтернативно щонайменше 90 мас.% пара ізомеру, і необов'язково включають функционализированние сополімери, у яких щонайменше одна або більше алкиающую групу. В іншому варіанті полімер може представляти собою статистичний еластомерний сополімер З4-6альфа-олефін і алкилстирольного сомономера, наприклад, пара-метилстирола, що містить щонайменше 80% мас., альтернативно щонайменше 90 мас.% пара-ізомеру, і необов'язково включає функционализированние сополімери, у яких щонайменше одна або більше алкільних заміщають груп, присутніх у стирольних мономерних ланках, містить галоген в бензильной групі або яку-небудь іншу заміну групу. Типові матеріали можна охарактеризувати як полімери, що містять такі мономерні ланки, випадковим чином розташовані вздовж полімерного ланцюга:

в яких R і R незалежно являють собою водень, нижчий алкіл, наприклад, З1-7алкіл, і первинні або вторинні алкилгалогениди, а Х являє собою функціональну групу, наприклад, галоген. В одному з кращих варіантів R і R1являють собою водень. До 60% мольн. пара-заміщеного стиролу, присутнього у статистичній полімерної структурі, в одному з кращих варіантів може представляти собою фу�яет від 0,1 до 5% мольн. У ще одному варіанті кількість функционализированной структури (2) становить від 0,2 до 3% мольн.

Функціональна група Х може представляти собою галоген або яку-небудь іншу функціональну групу, яка може бути введена методом нуклеофільного заміщення галогену в бензильной групі іншими групами, наприклад, карбоновими кислотами; солями карбонових кислот; карбоксильними складними ефірами, амідами і имидами; гідроксильної групою; алкоксидом; феноксидом; тиолатом; тиоэфиром; ксантатом; ціанідом; цианатом; аміно-групами і сумішами перерахованого. Ці функционализированние изомоноолефиновие сополімери, способи їх отримання, способи функціоналізації та вулканізації більш конкретно описані в патенті US 5162445.

В одному з кращих варіантів еластомер включає статистичні полімери ізобутилена і від 0,5 до 20% мольн. пара-метилстирола, причому до 60% мольн. метильних заміщають груп в бензильном кільці функционализировани галогеном, наприклад, бромом або хлором (пара-бромметилстирол), кислотою або складним ефіром.

В іншому варіанті функціональну групу вибирають так, щоб вона могла реагувати або утворювати полярну зв'язок ьними функціональними групами, коли полімерні компоненти змішують при високих температурах.

В одному з кращих варіантів бромовані полі(ізобутилен-пара-метилстироли) «БИМС» зазвичай містять від 0,1 до 5% мольн. бромметилстирольних груп по відношенню до загального вмісту ланок на основі мономеру в сополімери. В іншому варіанті зміст бромометильних груп становить від 0,2 до 3,0% мольн., і від 0,3 до 2,8% мольн. у ще одному варіанті. І від 0,4 до 2,5% мольн. у ще одному варіанті, та від 0,3 до 2,0% мольн. у ще одному варіанті, причому бажані інтервали можуть являти собою будь-яку комбінацію будь-якого верхньої межі з будь-яким нижньою межею. Іншими словами, типові сополімери містять від 0,2 до 10% мас. брому, в розрахунку на масу полімеру, від 0,4 до 6% мас. брому в іншому варіанті, і від 0,6 до 5,6% мас. в іншому варіанті, вони практично не містять галогенів в кільці або полімерної основного ланцюга. В одному з кращих варіантів статистичний полімер являє собою сополімер ланок на основі С4-7изоолефина (або изомоноолефина), ланок на основі пара-метилстирола і ланок на основі пара-(галогенметилс�льн., в розрахунку на загальну кількість пара-метилстирола, і причому вміст ланок на основі пара-метилстирола становить від 3 до 15% мас., в розрахунку на загальну масу полімеру, в одному з кращих варіантів, і від 4 до 10% мас. в іншому варіанті. В іншому варіанті пара-(галогенметилстирол) являє собою пара-(бромметилстирол).

Термопластична смола

Для цілей цього винаходу вираз «термопластик» (в якості альтернативи «термопластична смола») означає термопластичний полімер, сополімер або суміш перерахованого, що має модуль Юнга, що становить більше 200 МПа при 23°С. Смола повинна мати температуру плавлення приблизно від 170 до приблизно 260°С, переважно менш 260°С, і найбільш переважно менш ніж приблизно 240°С. Згідно загальноприйнятим визначенням, термопластик являє собою синтетичну смолу, яка розм'якшується під дією тепла і відновлює початкові властивості після охолодження.

Такі термопластичні смоли можна застосовувати окремо або в комбінації, і зазвичай вони містять азот, кисень, галоген, сірку або інші групи, здатні взаємодіяти з ароматичними функціональними групами, нз групи, включає поліаміди, полііміди, полікарбонати, поліефіри, полісульфони, полилактони, полиацетали, акрилонітрил-бутадієн-стирольні смоли (АБС), полифениленоксидние смоли (ПФО), полифениленсульфидние смоли (ПФС), полістирол, стирол-акрилонитрильние смоли (САН), смоли на основі стиролу-малеїнового ангідриду (СМА), ароматичні поликетони (поліефірефіркетони ПЭЭК, PED і полиэфиркетонкетони ПЭКК), сополімерні смоли на основі етилену (ЕВА або ОН) і суміші перерахованого.

Відповідні поліаміди (нейлони) включають кристалічні або смолисті тверді полімери з високою молекулярною масою, включаючи сополімери і тримери, що містять повторювані амідні ланки в полімерного ланцюга. Поліаміди можна отримувати полімеризацією одного або більше епсилон-лактамів, наприклад, капролактаму, піролідону, лауриллактама і аминоундеканового лактама, або амінокислот, або шляхом конденсації двох основних кислот і діамін. Підходять для застосування марки нейлонов, призначені для одержання волокна і для плавлення. Прикладами таких поліамідів є поликапролактам (нейлон-6), полилауриллактам (нейлон-12), полигексаметиленадипамид (нейлон 6,6), полигексаметиленазеламид (нейлон 6,9), полигексаметиленсе�лоти (нейлон-11). Наявні в продажі поліаміди можна вигідним чином застосовувати в практиці цього винаходу, причому переважними є лінійні кристалічні поліаміди, які мають температуру розм'якшення або температуру плавлення від 160 до 260°С.

Відповідні поліефіри, які можна застосовувати в цьому винаході, включають полімерні продукти реакції одного або суміші аліфатичних або ароматичних складних ефірів або ангідридів полікарбонових кислот і одного або суміші диолов. Приклади відповідних поліефірів включають полі(транс-1,4-циклогексилен)З2-6алкандикарбоксилати, наприклад, полі(транс-1,4-циклогексиленсукцинат) і полі(транс-1,4-циклогексиленадипинат); полі(цис-або транс-1,4-циклогександиметилен)алкандикарбоксилати, наприклад, полі(цис-1,4-циклогександиметилен)оксалат і полі(цис-1,4-циклогександиметилен)сукцинат, полі(С2-4алкилентерефталати), наприклад, поліетилентерефталат і политетраметилентерефталат, полі(С2-4алкиленизофталати), наприклад, полиэтиленизофталат і политетраметиленизофталат, і подібні матеріали. Кращі поліефіри є похідними ароматичних дикарбонових кислот, наприклад, нафталеновой або фталевої кислот, а також З2-4

Полі(фениленовие прості ефірні) смоли (ПФЭ), які можна застосовувати у відповідності з цим винаходом, являють собою добре відомі, наявні в продажу матеріали, які отримують полімеризацією за допомогою окислювального сполучення алкілзаміщених фенолів. Вони зазвичай являють собою лінійні, аморфні полімери, що мають температуру склування в інтервалі від 190 до 235°С.

Смоли на основі етиленового кополімеру, що підходять для застосування в цьому винаході, включають сополімери етилену з ненасиченими складними ефірами нижчих карбонових кислот, а також карбонові кислоти як такі. Конкретно, можна застосовувати сополімери етилену з вінілацетатом або алкилакрилатами, наприклад, метилакрилат і этилакрилат. Ці етиленові сополімери зазвичай включають приблизно від 60 до приблизно 99% мас. етилену, переважно приблизно від 70 до 95% мас. етилену, більш переважно від приблизно 75 до приблизно 90% мас. етилену. Під виразом «смола на основі етиленового сополімеру» в цьому описі зазвичай розуміють сополімери етилену з ненасиченими складними ефірами нижчих (З1-4) монокарбонових кислот і кислоти самі по собі; наприклад, акрилову кислоту, вінілові складної�оответствующие гидролизованние етилен-вінілові спирти (ОН).

Термопластичні еластомерні композиції

Принаймні один з перерахованих вище еластомерів і принаймні один з перерахованих вище термопластиков змішують з отриманням динамічно вулканізованого сплаву. Під виразом «динамічна вулканізація» в цьому описі розуміють спосіб вулканізації, в якому здатний до вулканізації еластомер піддають вулканізації в присутності термопластика при умовах високого зсувне зусилля і підвищеній температурі. В результаті здатний до вулканізації еластомер одночасно піддається зшиванню і переважно диспергується у вигляді дрібних частинок субмикронного розміру («микрогель») в термопластике. Одержуваний матеріал часто називають динамічно вулканізованої сплавом (ДВЗ).

Динамічна вулканізація відбувається при змішуванні інгредієнтів при температурі, яка дорівнює або вище температури вулканізації еластомеру, і також вище температури плавлення термопластичного компонента, у пристрої, такому, як вальцьові дробарки, змішувачі Banbury™, безперервні змішувачі, замесочние машини або змішувальні екструдери, наприклад, двошнекові екструдери. Унікальна особливість динамічно вулканизироварованним, композиції можна піддавати обробці і повторній обробці з використанням звичайного обладнання для обробки термопластиков, наприклад, за допомогою екструзії, інжекційного пресування, компресійного пресування і т. д.

Обрізки також можна збирати і використовувати для повторної обробки; особи, кваліфіковані в даній області техніки, оцінять, що звичайні еластомірні термопластичні обрізки, що включають тільки еластомірні полімери, можна легко піддаються повторній обробці, з-за властивостей, що виникають у вулканізованого полімеру в результаті поперечної зшивки.

Переважно термопластик може бути присутнім у кількості, що становить приблизно від 10 до 98% мас., переважно приблизно від 20 до 95% мас., еластомер може бути присутнім у кількості, що становить приблизно від 2 до 90% мас., переважно від приблизно 5 до 80% мас., у розрахунку на полімерну суміш.

Еластомер може бути присутнім у композиції у кількості, що знаходиться в інтервалі від величини до 90% мас. в одному з кращих варіантів, від величини до 50% мас. в іншому варіанті, від величини до 40% мас. в іншому варіанті, від величини до 30% мас. у ще одному предппо щонайменше 2% мас., від щонайменше 5% мас. в іншому варіанті, від щонайменше 10% мас. у ще одному варіанті. Бажаний кращий варіант може включати будь-яку комбінацію будь-якого верхньої межі і будь-якого нижньої межі, виражених в масових відсотках.

При отриманні ДВС інші матеріали можна змішувати або з еластомером, або з термопластикою, до того, як еластомер і термопластик з'єднують у змішувачі, або додавати в змішувач під час або після з'єднання термопластика і еластомеру. Ці інші матеріали можна додавати для того, щоб полегшити отримання ДВС, або щоб забезпечити бажані фізичні властивості ДВС. Такі додаткові матеріали включають, але не обмежуються ними, вулканизирующие добавки, присадки, що полегшують соединяемость, удешевляющие добавки і пластифікатори.

Щодо еластомерів по справжньому винаходу, визначення «вулканізований» або «отвердний» позначають хімічну реакцію, при якій утворюються зв'язку або поперечні зшивки між полімерними ланцюгами еластомеру. Вулканізацію еластомеру зазвичай здійснюють шляхом введення вулканізуючих агентів і/або прискорювачів, причому загальну суміш таких агентів назив�ають сірку, оксиди металів, металоорганічні сполуки, радикальні ініціатори. Звичайні вулканизирующие добавки включають ZnO, CaO, MgO,Al2O3, CrO3, FeO, Fe2O3і NiO. Ці оксиди металів можна застосовувати в поєднанні з комплексами стеарат металів (наприклад, стеаратами Zn, Ca, Mg і А1), або з стеариновою кислотою або іншими органічними кислотами, або із з'єднаннями сірки або алкіл або арил-пероксидним з'єднанням, або діазо-сполуками, які є ініціаторами вільних радикалів. Якщо застосовують пероксиди, можна застосовувати пероксидний спільно діючий агент, зазвичай, застосовується в даній області техніки. Застосування пероксидного вулканизирующего агента можна уникнути в тому випадку, коли особливість термопластичної смоли полягає в тому, що присутність пероксиду буде викликати поперечне зшивання термопластичної смоли.

Як зазначено, з метою отримання набору для вулканізації до вулканизирующему агенту можна додавати прискорювачі (також відомі як каталізатори). Відповідні прискорювачі вулканізації включають аміни, гуанидини, тіосечовини, тиазоли, тіурами, сульфениламиди, сульфенилимиди, тиокарбамати, ксантати і подібні речовини. В даній області техникитеариновая кислота, дифенилгуанидин (ДФГ), тетраметилтиурамдисульфид (ТМТД), 4,4'-дитиодиморфолин (ДТДМ), тетрабутилтиурамдисульфид (ТБТД), 2,2'-бензотиазилдисульфид (МБТС), дигідрат гексаметилен-1,6-бистиосульфата динатрієвої солі, 2-(морфолинтио)бензотіазол (МБС або МОР), композиції, що включають 90%МОР і 10% МБТС (МОР90), N-трет-арилбутил-2-бензотиазолсульфенамид (ТББС) і N-оксидиэтилен тиокарбамил-N-оксидиэтиленсульфонамид (ОТОС), 2-этилгексаноат цинку (ЦЭГ), N,N'-диэтилтиомочевина.

В одному з кращих варіантів цього винаходу щонайменше один вулканізуючий агент, переважно оксид цинку, зазвичай присутній в кількості приблизно від 0,1 до приблизно 15 част./100 част., в якості альтернативи приблизно від 0,5 до приблизно 10 част./100 част., або приблизно від 1,0 до 2,0 част./100 част.

В одному з кращих варіантів ДВС додавання вулканізуючих компонентів і температурний профіль компонентів регулюють так, щоб впевнитись у створенні правильної морфології, оскільки мета полягає в тому, щоб еластомер був присутній в термопластичної матриці у вигляді окремих частинок. Таким чином, якщо при отриманні ДВС використовують кілька стадій змішування, вулканизирующие добавки можна додавати на ранн�про додавати безпосередньо перед з'єднанням еластомеру і термопластичної смоли, або навіть після плавлення термопластика і змішування його з каучуком. Хоча краща така морфологія, при якій окремі частинки каучуку знаходяться в суцільний матриці термопластика, даний винахід не обмежується тільки такою морфологією, і може включати морфології, при яких безперервну фазу утворюють і еластомер, і термопластик. Також можуть бути присутніми деякі включення термопластика всередині частинок каучуку.

Присадки, що поліпшують соединяемость, можна застосовувати через відмінності в розчинності термопластичних смол і еластомерів в ДВС. Такі присадки, як описано, впливають шляхом модифікації, конкретно зниження поверхневого натягу на межі розділу між каучуковими і термопластичною компонентами композиції. Відповідні присадки, що поліпшують соединяемость, містять ненасичені за этиленовой зв'язку зв'язані з нитрилами високонасищенние сополімерні каучуки на основі дієнів (ВНБК), эпоксилированние природні каучуки (ЕПК), акрилатних каучук, а також суміші перерахованого, а також сополімери, які мають таку ж структуру, як термопластична смола чи еластомерний полімер, або структуру кополімеру, що містить епоксидну групу, карбо�сильну групу, здатну реагувати з термопластичної смолою або еластомером.

Кількість присадки, поліпшує соединяемость, зазвичай становить приблизно від 0,5 до приблизно 10 частин по масі; переважно приблизно від 3 до 8 частин по масі, в розрахунку на 100 частин по масі від усієї кількості еластомеру.

Зниження до мінімуму різниці в в'язкості між еластомером і термопластичної смолою під час змішування та/або обробки покращує ступінь однорідності змішування і морфологію тонкої суміші, що істотно покращує хороші механічні властивості суміші і бажані властивості відносно повітропроникності. Однак внаслідок активації течії і стоншування зсуву, характеристик, властивих еластомерним полімерів, зниження величини в'язкості еластомерних полімерів при підвищених температурах і швидкості зсуву, що відбувається при перемішуванні, виражені в значно більшому ступені, ніж зниження в'язкості термопластичного компонента, з яким змішують зазначений еластомер. Бажано знижувати це розходження в в'язкості між матеріалами з метою отримання ДВС з прийнятними розмірами еластомірної дисперсії.

Компоненти, які раніше застосовували для зниження відмінностей в в'язкості між эластлеиновим ангідридом, мають молекулярну масу близько 10000 або більше, сополімери метакрилату, третинних амінів і вторинних діамін. Приклади включають сополімери етилену з этилакрилатом, містять прищепленої малеїновий ангідрид (твердий смолистий матеріал, який поставляється Mitsui-DuPont під маркою AR-201, має швидкість течії розплаву 7 г/10 хв, що вимірювали за допомогою JIS K6710) і бутилбензилсульфонамид (ББСА). Ці сполуки можуть діяти в напрямку збільшення «ефективного» кількості термопластичного матеріалу в эластомерном/термопластичном з'єднанні. Кількість добавки вибирають таким, щоб досягти бажаного співвідношення вязкостей без негативного впливу на властивості ДВС. Якщо є дуже велика кількість добавки, це може призвести до зниження непроникності, тому може знадобитися видалення надлишку під час подальшої обробки. Якщо є надто малу кількість добавки, яка покращує соединяемость, може не відбутися звернення фаз еластомеру так, щоб він став диспергованої фазою в матриці термопластичної смоли.

У цьому винаході обмеження щодо відомих речовин, що поліпшують соединяемость, знижуються, серед іншого, з допомогою применобичних речовин, поліпшують соединяемость або пластифікаторів. Ангідридні угруповання, як малеиновие, так і бурштинові, володіють спорідненістю і сумісністю з термопластиками, які застосовують у композиціях по справжньому винаходу. Ангідриди змішуються або достатньою мірою сумісні з термопластикою, а крім того, не бажаючи обмежуватися якої-небудь теорії, вважають, що ангідриди також можуть діяти як акцептори будь-яких термінальних амінів у термопластике, тому бурштиновий ангідрид прищеплюється до термопластику і знижує застосування інших пластифікаторів і речовин, що поліпшують соединяемость. У результаті протікання реакції щеплення функционализированний ангідридом олігомер закріплюється в ДВС, і не відлітає, подібно звичайним пластификаторам/речовин, поліпшує соединяемость, в ході операцій подальшої обробки ДВС, наприклад, отримання видувних плівок або вулканізації покришок. Таким чином, утворюється ДВС забезпечує низькі емісії летючих органічних сполук. Все це, як вважають, найкращим чином застосовується при використанні полярних термопластиков. Більш того, несподівано було знайдено, що температура плавлення поліамідної термопластичної фази не змінюється пв, таких, як н-бутилбензилсульфонамиди, які негативно впливають (знижують) на температуру плавлення термопластика.

Як малеїновий, так і бурштиновий ангідриди (обидва вони є ароматичними ангідридами) можна застосовувати в цьому винаході. Переважними ангідридами є заміщені бурштинові ангідриди, причому заступник може представляти собою алкіл, арил або алкенів. Замещенний бурштиновий ангідрид можна отримувати термічним або хлорним способами, відомими в області техніки, пов'язаної з реакціями алкилов, арилов або олефінів з малеиновим ангідридом. Олігомер, включаючи сополімери нижчих олефінів, який вступає в реакцію з малеиновим або янтарним ангідридом, має молекулярну масу в інтервалі від 500 до 5000, альтернативно від 750 до 2500, або альтернативно від 500 до 1500. Олігомер може також мати молекулярну масу в інтервалах від 1000 до 5000, від 800 до 2500, або від 750 до 1250. Конкретні приклади заміщених бурштинових ангідридів включають полиизобутиленянтарний ангідрид, н-октенилянтарний ангідрид, н-гексенилянтарний ангідрид і додеценилянтарний ангідрид.

Найбільш переважними для цього винаходу олігомерами, функционализированними ангідриду�бутенянтарний ангідрид (ПИБЯА). ПИБЯА можна отримувати катіонною полімеризацією изобутена з використанням трифториду бору в якості каталізатора. В ході полімеризації високі концентрації альфа-олефінів утворюються в ході перехідною реакції, і в результаті продукт полімеризації має високий вміст термінальних подвійних зв'язків (альфа-олефін). Вони зазвичай являють собою в'язкі рідини кольору від прозорого до бурштинового, і їх спеціально оптимізують в ході протікає після полімеризації реакції малеирования, з метою досягнення низького рівня біс-малеинирования. Зміст ангідриду ПИБЯА може змінюватися, бажаний інтервал становить від декількох відсотків до приблизно 30% мас., особливо бажаний інтервал становить від 5 до 25% мас., ще більш бажаний інтервал становить від 7 до 17% мас., і найбільш бажаний інтервал становить від 9 до 15% мас.

Бурштинові ангідриди присутні в ДВС в кількостях, що становлять від мінімальної кількості, що становить приблизно 2, 5 або 10 част./100 част., до максимального кількості, що становить 15, 20, 25, 30 або 35 част./100 част. Зміст бурштинового ангідриду може становити від будь-якого наведеного вище мінімального значення до будь-якого приведеов.

Бурштиновий ангідрид може також замінити пластифікатор або частину пластифікаторів, наприклад, бутилбензолсульфонамид або інші сульфонамиди, які зазвичай застосовують в ДВС сполуках на основі поліаміду. Якщо янтарним ангідридом заміщають частина пластифікатора, загальна кількість заступника не перевищує вихідне кількість пластифікатора, необхідне для включення до складу ДВС. Загальна кількість бурштинового ангідриду і пластифікатора також в установлених вище межах, мінімальне значення становить приблизно 2, 5 або 10 част./100 част., а максимальне значення 15, 20, 25, 30 або 35 част./100 част.

В особливо кращому варіанті бурштиновий ангідрид і пластифікатор присутні в ДВС у відношенні, становить від 0,15 до 3,0. В іншому варіанті відношення знаходиться в інтервалі від 0,15 до 1,50. В іншому варіанті ставлення полиизобутиленянтарного ангідриду до пластификатору становить приблизно від 0,30 до 1,50.

В іншому, особливо кращому варіанті ДВС по суті не містить яких-небудь акрилатів. Під виразом «практично не містить» розуміють, що ДВС містить менше 0,5 част./100 част. якого-небудь акрилату, або, переважно, не містить акрир>

А. Динамічно вулканизируемий сплав, що включає щонайменше один еластомер, що містить ізобутилен; щонайменше одну термопластичную смолу, і функционализированний ангідридом олігомер, причому еластомер присутня у вигляді диспергованої фази дрібних частинок високого ступеню вулканізації або частково вулканізованих в суцільний фазі термопластичної смоли.

Б. Сплав кращого варіанту А, в якому олігомер вибирають із групи, що включає алкильний, арильний і алкенильний олігомер.

Ст. Сплав кращого варіанту А чи Б, в якому олігомер має молекулярну масу в інтервалі від 500 до 5000.

Р. Сплав по будь-якому з попередніх кращих варіантів з А В, в якому ангидридная група в олігомері являє собою бурштиновий ангідрид або малеїновий ангідрид.

Д. Сплав по будь-якому з попередніх кращих варіантів з А з Г, в якому функционализированний ангидридной групою олігомер являє собою полі-н-алкилянтарний ангідрид або полі-изоалкилянтарний ангідрид.

Тобто Сплав по будь-якому з попередніх кращих варіантів з А з Д, в якому функционализированний олігомер вибирають із групи, що включає полииз�ий ангідрид, полипентенянтарний ангідрид, полиоктенилянтарний ангідрид, полиизооктенилянтарний ангідрид, полигексенилянтарний ангідрид і полидодеценилянтарний ангідрид.

Ж. Сплав по будь-якому з попередніх кращих варіантів з А з Е, який включає від 2 до 35 част./100 част. олігомеру, функционализированного ангидридними групами, в розрахунку на кількість містить ізобутилен еластомеру в сплаві.

3. Сплав по будь-якому з попередніх кращих варіантів з А Ж, який додатково включає пластифікатор, який вибирають із групи, що включає поліаміди, третинні аміни, вторинні диамини, складні ефіри і сульфонамиди.

В. Сплав по будь-якому з попередніх кращих варіантів з А по 3, який по суті не містить яких-небудь акрилатів.

К. Сплав по будь-якому з попередніх кращих варіантів з А з І, в якому зазначений еластомер являє собою галогенированний бутиловий каучук.

Л. Сплав по будь-якому з попередніх кращих варіантів з А К, в якому зазначений еластомер являє собою сополімер ізобутилена і алкилстирола.

М. Сплав по будь-якому з попередніх кращих варіантів з А Л, в якому указу�енированним.

Н. Сплав по будь-якому з попередніх кращих варіантів з А М, в якому термопластичную смолу вибирають із групи, що включає поліаміди, полііміди, полікарбонати, поліефіри, полісульфони, полилактони, полиацетали, акрилонітрил-бутадієн-стирольні смоли, полифениленоксид, полифениленсульфид, полістирол, стрирол-акрилонитрильние смоли, смоли на основі стиролу і малеїнового ангідриду, ароматичні поликетони, этиленвинилацетати, этиленвиниловие спирти, а також суміші перерахованого.

О. Сплав по будь-якому з попередніх кращих варіантів з А Н, в якому еластомер присутній в кількості від 2 до 90% мас.

Приклади

Методики випробувань наведені в табл.1.

При можливості, для визначення фізичних властивостей ДВС застосовували стандартні методики ASTM (див. табл.1). Властивості, що визначають міцність і здатність до розтягування (міцність на розрив, подовження при розриві, модулі подовження, енергія розриву) вимірювали при кімнатній температурі на приладі Instron 4204. Вимірювання міцності проводили при температурі навколишнього середовища з застосуванням зразків (у формі кісточки) шириною 0,16 дюймів (0,41 см) і довжиною 0,75 дюймів (1,91 см) (між двома розширеннями). Товщина зразків zun 20 дюйм./хв (51 см/хв) і записували дані щодо деформації при навантаженні. Брали середню величину деформації при навантаженні при вимірюванні щонайменше трьох зразків. Твердість по Шору А вимірювали при кімнатній температурі з застосуванням твердоміра Zwick після вдавлювання протягом 15 с. В'язкість вимірювали за допомогою лабораторного капілярного реометра (LCR) Dynisco™ 30/1 L/D (відношення довжини до діаметру) при 220°С і 1200 л/с.

Температуру плавлення вимірювали за допомогою диференціальної скануючої калориметрії при швидкості нагрівання 10°С/хв.

Таблиця 1
ПараметрОдиниціМетодика випробування
Фізичні властивості, вулканізація в пресі, листи товщиною 2 мм, 5 хв, 207°С
ТвердістьШор АASTM D2240
Модуль подовження 10%, 50%, 100%ASTM D412
МПаASTM D412
Межа міцності на разрnter">30/1 L/D при 220°С і 1200
Подовження при розриві%л/с
В'язкість LCRПа
Температура плавлення°С
Диференціальна скануюча калориметрія при швидкості нагрівання 10°С/хв

Зразки готували з двох порівняльних ДВС, А і Б з табл.3, та типових ДВС, приготовлених по справжньому винаходу. Компоненти, які застосовували при отриманні зразків, зазначені в наведеній нижче табл.2. Форма ПИБЯА при здійсненні цього винаходу не обмежується використаними в прикладах формами, можна також застосовувати інші наявні у продажу форми, які розчинені в маслі, конкретно, якщо молекулярна маса вихідного ПИБЯА призводить до надлишкової в'язкості. ПИБЯА також можна нагрівати, щоб їх можна було легко розподіляти в смесительном обладнанні, а також з метою полегшення їх введення і змішування.

Комерційний джерело
БМСИББромированний сополімер пара-метилстирола і ізобутилена, 0,75% мольн. бензильного брому, 2,5% мольн. пара-метилстирола (до бромування), ММ=450000 г/моль, Mn=184000 г/моль, в'язкість по Муні ML (1+8) 125°С=45
Поліамідний сополімерСтатистичний кополімер нейлону 6/66; MMn=40000 г/моль, Ube 5033B статистичний кополімер, 85% мас. нейлону 6 і 15% мас. нейлону нейлону 6,6UBE 5033B, поставляється UBE Chemical
Речовина, що сприяє сумісностіМалеинированний этиленэтилакрилатний сополімер (мЭЭА)AR-2001, поставляється Mitsui-DuPont Co., Ltd.
ПИБЯА 1Полиизобутиленянтарний ангідрид, ММ до реакції з ангідридом =950, в'язкість при 100°С=459 сантистоксу, омилення = 100 мгКОН/гмPIBSA 950 (TPC950™), поставляється Texas Petrochemicals
ПИБЯА 2Полиизобутиленянтарний ангідрид, ММ до реакції з ангідридом =1000, в'язкість left">ПластифікаторН-бутилбензолсульфонамидUniplex™214, поставляється Uniplex Chemical

За винятком порівняльного зразка А, кількість еластомеру, поліаміду, суміші стабілізаторів і вулканізаторів ідентичні у всіх композиціях. Суміш стабілізаторів була присутня в кількості 0,48 част./100 част., вулканізатори для кожного ДВС включали 0,15 част./100 част. оксиду цинку, 0,30 част./100 част. стеарату цинку, і 0,65 част./100 част. стеаринової кислоти, при загальній кількості добавки 1,58 част./100 част. У порівняльному зразку А тільки зміст еластомеру було великим, з метою досягнення того ж кількості част./100 част., що і в порівняльному прикладі Б. Для кожного наведеного нижче прикладу ДВС готували однаковим способом, із застосуванням змішувача Brabender об'ємом 85 см3. Обидва порівняльних і зразок ДВС з прикладу відчували з метою визначення фізичних характеристик. Склади композицій і результати випробувань наведені нижче в табл.3.

Якщо все вміст речовини, що сприяє сумісності, мЭЭА, замінювали полиизобутиленянтарним ангідридом, і кількість пластифікатора не змінювали, міцнісні характеристики ДВЗ, твердість по Шору А та межа ля еластичності і максимального подовження. Величини в'язкості матеріалу, виміряні на підставі величин LCR, істотно не змінювалися при утриманні ПИБЯА 5 част./100 част., у той час як при утриманні ПИБЯА 10 част./100 част. в'язкість значно знижувалася. Для цих ДВС більш низька в'язкість означає велику плинність, що є позитивною характеристикою, оскільки операції формування з отриманням плівок або деталей, поліпшуються при поліпшенні плинності матеріалу.

">203,58
Таблиця 3
АБ12345
БИМСМ110,05100,0100,0100,0100,0100,0100,0
Тальк2,02,02,02,02,062,9662,9662,9662,9662,9662,9662,96
Речовина, що покращує сумісність-10,05-----
ПИБЯА 1--10,055,035,035,035,03
Пластифікатор26,9926,9926,6926,6913,496,743,37
Добавки1,581,581,581,581,581,581,58
203,58198,26185,06178,31174,94
ПИБЯА і пластифікатор, част./100 част.36,7432,0218,5211,778,4
Ставлення ПИБЯА до пластификатору0,380,1880,3730,7461,49
Результати випробувань
Твердість по Шору А, при 158077828579788,1710,56,956,085,58

АБ12345
10% подовження, МПа2,952,373,534,143,132,732,18
Максимальне подовження, %89981281148093142
LCR в'язкість (Па-с) при 1200 (л/с) і 220°С, (L/D 30/1)391334235326316298281
188184192193194

Отримавши покращені властивості у відношенні бажаних характеристик ДВЗ, автори цього винаходу досліджували зниження кількості пластифікатора. Як видно на прикладі 3, зниження кількості пластифікатора наполовину в деякій мірі знижує твердість ДВС, покращує величини модуля 10% розтягування, і негативно впливає на максимальне розтягнення ДВС. Подальше зниження кількості пластифікатора, як видно з наведених даних, до майже повного видалення пластифікатора негативно впливає на еластичну природу ДВС. В'язкість розплаву зразків по справжньому винаходу знижується порівняно з порівняльними зразками, це є поліпшеною і необхідною характеристикою, що полегшує технологічність і здатність до обробки під тиском, або до вакуумного формування продукту в ході технологічної обробки, спрямованої на формування полімеру, наприклад, екструзії чи отриманні видувних плівок.

Також відчували другий ПИБЯА, що містить олефін з молекулярною масою 1000 до реакції з ангідридом, склади і результати наведено�>/tr>678910111213БИМСМ100,0100,0100,0100,0100,0100,0100,0100,0Тальк2,02,02,02,02,02,02,02,0Поліамідний сополімер62,9662,9662,9662,9662,9662,9662,9662,96Речовина, що сприяє сумісностіПИБЯА 25,035,035,035,0310,0510,0510,0510,05Пластифікатор26,6913,496,743,3726,6913,496,753,37

678910111213
Добавки1,581,581,581,581,581,581,581,58
Загальний зміст, част./100 ч�1">174,94203,58190,08183,34179,96
ПИБЯА і пластифікатор, част./100 част.32,0218,5211,778,436,7423,5416,813,42
Ставлення ПИБЯА до пластификатору0,1880,3730,7461,490,3760,7451,482,98
Результати випробувань
Твердість по Шору А, при 1583787676817,897,126,225,388,816,545,495,36
10% подовження, МПа3,53,372,962,523,312,943,082,43
Максимальне подовження, %1008486951441377196
LCR в'язкість (Па-с) при 1200 (л/с) і 220°С, (L/D30/1)330303310288264269265266
Температура плавлення, °С184189195196

Порівняно з порівняльним ДВС Б, ДВЗ з прикладу 6 проявляє покращені властивості у твердому стані, а саме твердість по Шору А та межа міцності на розрив, а також поліпшені еластичні властивості, при невеликому зниженні в'язкості. Зниження в'язкості є вигідним, оскільки це вказує на поліпшену текучість матеріалу у вигляді розплаву.

Аналогічно ПИБЯА 1, застосування ПИБЯА 2 також дає можливість значного зниження кількості пластифікатора без зміни властивостей матеріалу.

Щоб проаналізувати межі зниження кількості пластифікатора і включення олігомерного поліізобутилену, модифікованого янтарним ангідридом, були приготовані додаткові приклади з 10 по 13.

Порівнювали типові ДВС з порівнянними відносинами ПИБЯА до пластификатору. Твердість по Шору А та межа міцності на розрив аналогічні, при зниженні в'язкості LCR для більшого змісту ПИБЯА; це теж цільова характеристика ДВЗ.

При подальшому зниженні кількості пластифікатора, що значно збільшує відношення ПИБЯА до пластификатору, 10% модуль розтягування знижується ще більше, що показує, що наближається мінімальне значение характеристики ДВС в твердому стані зберігаються, а цільова плинність ДВС підвищується, що видно з зниження різного ступеня в'язкості LCR. Також досягається бажана твердість по Шору А, складова щонайменше 70, найбільш переважно щонайменше 75.

Композиції з цим винаходу можна застосовувати для отримання будь-якого числа виробів. В одному з кращих варіантів виробу вибирають з вулканізуючих камер для шин, внутрішніх покриттів для шин, камер для шин, а також рукавів повітроводів. В іншому варіанті виріб являє собою шланг або компонент шланга в багатошарових шлангах, наприклад, містять поліамід, і конкретно поліамід 12 в якості одного з його складових шарів. Інші відповідні вироби, які можна виготовити з застосуванням композицій з цим винаходу, включають камери пневмобаллонних пружин, ущільнення, литі вироби, зміцнені рукава та інші вироби, описані в The Vanderbilt Rubber Handbook, с. 637-772 (під ред. Ohm, R. T. Vanderbilt Company, Inc. 1990).

1. Динамічно вулканизируемий сплав, що включає:
а) щонайменше один еластомер, що містить ізобутилен;
б) щонайменше одну термопластичную смолу,
в) функционализированний ангідридом олігомер, причому олігомер перед функцион�ключающей третинні аміни, вторинні диамини і сульфонамиди,
причому функционализированний ангідридом олігомер і пластифікатор присутні у відношенні, становить від 0,15 до 3,0, і еластомер присутня в диспергованої фази у вигляді дрібних вулканізованих або частково вулканізованих частинок в суцільний фазі термопластичної смоли.

2. Сплав по п. 1, в якому олігомер вибирають із групи, що включає алкильний, арильний і алкенильний олігомер.

3. Сплав по кожному з пп. 1 або 2, в якому ангідрид являє собою бурштиновий ангідрид або малеїновий ангідрид.

4. Сплав по кожному з пп. 1 або 2, в якому функционализированний ангідридом олігомер являє собою полі-н-алкилянтарний ангідрид або полі-изоалкилянтарний ангідрид.

5. Сплав по п. 1, в якому функционализированний ангідридом олігомер вибирають із групи, що включає полиизобутиленянтарний ангідрид, полиизобутенянтарний ангідрид, полибутенянтарний ангідрид, полиизопентенянтарний ангідрид, полипентенянтарний ангідрид, полиоктенилянтарний ангідрид, полиизооктенилянтарний ангідрид, полигексенилянтарний ангідрид і полидодеценилянтарний ангідрид.

6. Сплав по п. 1, який включає від 2 до 35 част./100 част. олігомеру, функционализирорий по суті не містить яких-небудь акрилатів.

8. Сплав п. 1, в якому зазначений еластомер являє собою галогенированний бутиловий каучук або сополімер ізобутилена і алкилстирола.

9. Сплав п. 1, в якому зазначений еластомер являє собою сополімер ізобутилена і пара-метилстирола і необов'язково є галогенированним.

10. Сплав п. 1, в якому термопластичную смолу вибирають із групи, що включає поліаміди, полііміди, полікарбонати, поліефіри, полісульфони, полилактони, полиацетали, акрилонітрил-бутадієн-стирольні смоли, полифениленоксид, полифениленсульфид, полістирол, стрирол-акрилонитрильние смоли, смоли на основі стиролу і малеїнового ангідриду, ароматичні поликетони, этиленвинилацетати, этиленвиниловие спирти, а також суміші перерахованого.

11. Сплав п. 1, в якому еластомер присутній в кількості від 2 до 90% мас.

12. Сплав по п. 1, в якому вміст ангідриду в олігомері, яким є полиизобутиленянтарний ангідрид, становить від 5 до 25% мас.



 

Схожі патенти:

Фрикційне приводний ремінь

Винахід відноситься до машинобудування і може бути використане в передавальних механізмах. Ремінь для фрикційних передач (10) містить клейову частина (12) гуми і компресійну частина (14) гуми, передбачену нижче клейовий частини (12) гуми. Корд (11), який являє собою елемент натягу ременя, закладено в клейову частина (12) гуми. Клейова частина (12) гуми має верхній шар (12А), що становить верхню сторону, і нижній шар (12В), що становить нижню сторону, яка розташована навколо корду (11). Верхній шар (12А) і нижній шар (12В) отримують при вулканізації гумової суміші, що містить еластомер з високою в'язкістю, такий як ЭПМ або ЕПДМ, і еластомер з низькою в'язкістю, у якого в'язкість по Муні нижче, ніж у еластомеру з високою в'язкістю, і містять модифіковані поліамідні мікроволокна в якості коротких волокон (21А, 21В), відповідно. Короткі волокна (21А, 21В) орієнтовані, відповідно, в напрямку ширини і в поздовжньому напрямку ременя. Досягається підвищення міцнісних характеристик ременя. 4 н. і 11 з.п. ф-ли, 3 іл., 3 табл.
Винахід відноситься до застосування формованою деталі для контакту з надкритичної середовищем. Формована деталь є рукавом або трубою і містить внутрішній термопластичний шар, виконаний з формувальної маси. Формувальна маса містить щонайменше 50 мас.% компонентів, мас.ч.: а) від 0 до 99 поліаміду, отриманого з комбінації диамина і дикарбоновой кислоти, а також з ω-аминокарбоновой кислоти і відповідного лактама і b) від 1 до 100 поліамідного еластомеру, вибраного з групи, що включає простий/складний полиэфирамид і простий полиэфирамид, причому сума масових частин компонентів a) і b) складає 100. Формувальна маса містить додаткові компоненти, що включають максимум до 9 мас.% пластифікатора. Технічний результат - відсутність або невеликий вміст пластифікатора дозволяє майже повністю виключити підвищення жорсткості і подовжню усадку виробу. 12 з.п. ф-ли.

Стійкі до теплового старіння поліаміди з огнезащитой

Винахід стосується термопластичних формувальних мас. Описані термопластичні формувальні маси, що містять: A) від 10 до 98% мас. поліаміду; B) 0,001-20% мас. залізного порошку з розміром частинок більше 10 мкм (величина d50) і питомою площею ВЕТ-поверхні 0,1-5 м2/г згідно DIN ISO 9277; C) від 1 до 40% мас. не містить галогенів вогнезахисного засобу з групи фосфоровмісних або азотовмісних сполук, або P-N-конденсатів, або їх сумішей; D) від 0 до 70% мас. інших добавок, причому сума масових процентних часток компонентів А)-D) становить 100%. Також описані застосування зазначених термопластичних формувальних мас для виготовлення волокон, плівок і формованих виробів, і волокна, плівки і формовані вироби, одержувані з термопластичних формувальних мас. Технічний результат - надання термопластичних поліамідних формувальних мас, що володіють покращеною УТС і гарною якістю поверхні після теплового старіння, а також механічними якостями. 3 н. і 7 з.п. ф-ли, 3 табл., 3 пр.

Фосфоровмісні антипірени

Винахід відноситься до фосфорсодержащим антипіренам, зокрема, але не виключно, для скло наповнених поліамідних смол. Вогнестійка полімерна композиція містить основний полімер (А), де основною полімер (А) включає стеклонаполненний поліамід, і бензилзамещенное фосфорорганічна сполука (В). Причому фосфорорганічна сполука (B) присутній в кількості приблизно від 10% до приблизно 30% по масі в розрахунку на кількість вогнестійкою полімерної композиції. Зазначені фосфорорганічні сполуки, особливо якщо вони поєднані зі специфічними синергістами, є ефективними антипіренами для термопластичних полімерів, включаючи поліаміди, особливо поліаміди склонаповнені. 13 з.п. ф-ли, 4 табл., 10 пр.

Спосіб приготування динамічно вулканизованних сплавів

Винахід відноситься до динамічно вулканизованним сплавів, які знаходять своє застосування в шинній та інших гумотехнічних областях, і способів їх приготування. Спосіб отримання динамічно вулканізованого сплаву, до складу якого входить щонайменше один ізобутилен-містить еластомер і щонайменше одна термопластична смола, здійснюють у кілька стадій. На стадії а) змішують зазначену термопластичную смолу і щонайменше один пластифікатор у першому пристрої для обробки розплаву з утворенням смоляний маткової суміші. Потім на стадії б) перед подачею в приймальне отвір другого пристрою для обробки розплаву смоляную маткову суміш гранулюють. Після чого на стадії) подають зазначений еластомер, щонайменше одне вулканизующее речовина і смоляную маткову суміш в приймальне отвір другого пристрою для обробки розплаву і на стадії г) змішують зазначене вміст другого пристрою для обробки розплаву при умовах динамічної вулканізації з утворенням динамічно вулканізованого сплаву, в якому еластомер присутній в якості дисперсної фази дрібних вулканизованних або частково вулканизованних частинок в дисперсион вулканизованние сплави зі структурними параметрами, які володіють хорошою непроникністю і гнучкість при низьких температурах. 2 н. і 15 з.п. ф-ли, 2 іл., 4 табл.

Прозорі плівки

Група винаходів відноситься до оптично прозорому полімерному продукту, такого як плівка або тривимірний екструдат, отриманим з полімерної композиції, а також до способу їх отримання та застосування. Оптично прозорий полімерний продукт, такий як плівка або тривимірний екструдат, отримують з полімерної композиції, яка містить полукристаллический поліамід (А), де полукристаллический поліамід (А) має температуру плавлення (Тм-А), рівну щонайменше 270°С, і присутній у кількості, що дорівнює, відповідно, щонайменше, 60 мас.% у тому випадку, якщо полукристаллический поліамід (А) складається з полуароматического напівкристалічного поліаміду або з суміші полуароматического напівкристалічного поліаміду і аліфатичного напівкристалічного поліаміду, або, щонайменше, 75 мас.% у тому випадку, якщо полукристаллический поліамід (А) складається з аліфатичного напівкристалічного поліаміду, де мас.% наведені в розрахунку на загальну масу полімерної композиції. Полімерна композиція має температуру плавлення (Тм-З), рівну щонайменше 270°С, і плівка або частину екструдата характеризуються мутністю, меншою ніж 12%, і світлопропусканням, рівним щонайменше 88%, виміряним на яких полімерну композицію нагрівають і екструдують з розплаву через щілинну екструзійну головку для отримання екструдованого полімерного шару, після чого екструдований полімерний шар пропускають через охолоджуючий валик, що має температуру, меншу ніж 40°С, отримуючи полімерну плівку, і полімерну плівку збирають. Згідно способу подальшої обробки полімерної плівки прозору полімерну плівку піддають впливу витяжки, на якій плівку піддають розтягуванню, і/або термічної усадки і/або відпалу, при якому прозору полімерну плівку з температурою скловання (Tg) і температурою плавлення (Тм), нагрівають до температури в діапазоні від Tg до Тм або витримують при цій температурі протягом певного періоду часу. Спосіб отримання екструдата включає стадії, на яких: полімерну композицію екструдують з розплаву через екструзійну головку, після чого екструдовану полімерну композицію пропускають через закаливающую рідина, що має температуру, меншу ніж 40°С, отримуючи твердий продукт, і твердий продукт збирають. Згідно з іншим варіантом групи винаходів винахід являє собою стерилизуемое водяною парою медичний виріб, що включає екструдат. Згідно ще одному варіанту прозорий полімерний продукт застосовують в пакувальних матеріалах або в електротехніці і элекѾдукта-екструдата, збереження необхідних механічних властивостей при підвищених температурах, стабільність геометричних розмірів при обмеженому термічному розширенні та/або високих температурах деформації, а також поліпшення бар'єрних властивостей. 6 н. і 9 з.п. ф-ли, 5 пр.
Винахід відноситься до області машинобудування, а саме до композиційному полімерному антифрикционному матеріалу на основі поліаміду, який використовується для виготовлення виробів різного трибологического призначення, наприклад підшипників ковзання, а також для виготовлення виробів для гальмівної системи рейкового пасажирського або вантажного транспорту. Композиційний полімерний антифрикційний матеріал на основі поліаміду містить в якості волокнистого наповнювача вуглецеве волокно або суміш вуглецевого волокна зі скловолокном. При цьому композиційний полімерний антифрикційний матеріал додатково містить хаотично розташовані вуглецеві нанотрубки у вигляді одношарових або багатошарових з кількістю шарів від 2 до 70, вкладених один в одного, згорнутих в трубку графітових площин з кількістю шарів від 2 до 70. Зовнішній діаметр вуглецевих нанотрубок обраний від 0,1 до 100 нм, а їх довжина від 1 до 70 мкм. Як поліаміду основи композиційного полімерного антифрикційного матеріалу використовують поліамід 6, або Капролон, або Ерталон. Вміст скловолокна в його суміші з вуглецевим волокном волокнистого наповнювача композиційного полімерного антифрикционноголокно або суміш вуглецевого волокна зі скловолокном 9,7-42,4, вуглецеві нанотрубки 0,05-0,55, поліамід - інше до 100%. Як вуглецевого волокна композиційний матеріал містить вуглецеве волокно, отримане з високомолекулярного гидратцеллюлозного волокна або з поліакрилонітрильні волокна. Вуглецеве волокно композиційного полімерного антифрикційного матеріалу використовують у вигляді джгута або рубаного джгута, або рубаною стрічки, а скловолокно використовують у вигляді рубаної нитки. Довжина рубаних джгута або стрічки вуглецевого волокна і рубаною нитки скловолокна обрана від 1 мм до 48 мм Технічний результат - підвищення терміну служби виготовлених із запропонованого композиційного полімерного антифрикційного матеріалу на основі поліаміду виробів, зниження інтенсивності лінійного зношування при терті по полірованої сталевий парі зі сталі 40Х. Підвищення стабільності коефіцієнта тертя при терті по матеріалу контр-тіла зі сталі 40Х, підвищення руйнівної напруги при розтягуванні, збереження ударної в'язкості за Шарпі на зразках без надрізу при одночасному збереженні заданої межі міцності при стисненні, а також низького коефіцієнта тертя. 2 з.п.ф-ли, 2 табл.
Винахід відноситься композиції на основі сополиамида і зшитого поліолефіну і може застосовуватися при виробництві різних предметів. Композиція містить від 45 до 95% мас. полуароматического сополиамида та від 5 до 55% мас. щонайменше одного зшитого поліолефіну. Полуароматический поліамід містить щонайменше два різних ланки, що мають загальну формулу: А/Х.Т. Де А вибирають з ланки, отриманого з амінокислоти, ланки, отриманого з лактама, і ланки, що має формулу (діамін в Са) (дикислота в Cb), і Х.Т означає ланка, отримане поліконденсацією диамина в Сх та терефталевої кислоти, де x означає число атомів вуглецю диамине у Сх. Зазначений кополіамід має показник полідисперсності Ip менше ніж або дорівнює 3,5 при вимірюванні за допомогою гельпроникающей хроматографії та зміст кінцевих аміногруп ланцюга між 0,020 і 0,058 мекв/р. Винахід дозволяє отримати композицію, більш просту в одержанні та переробці, при збереженні стійкості до високих температур. 3 н. і 22 з.п. ф-ли, 5 табл., 3 пр.

Стабілізовані композиції на основі термоеластопласту динамічної вулканізації для використання в бар'єрних виробах для текучих середовищ

Винахід відноситься до композиції на основі термоеластопласту для використання у виробах якості бар'єрного шару для текучих середовищ, придатних для використання в промислових виробах, таких як внутрішні шари автомобільних шин і рукава, і способу її отримання. Композиція містить дисперговані частинки, щонайменше, одного і не більше ніж 20 мас.% диспергованих частинок, щонайменше, одного другого еластомеру. Причому перший еластомер включає галогенированний, що містить ізобутилен еластомер, а другий еластомер має температуру склування менше -30°C і містить, щонайменше, одну функціональну групу, здатну взаємодіяти і щепитися до термопластичної смоли з функціональною групою, обраної з групи, що складається з малеїнового ангідриду, ациллактама, взаємодіючого з амінними функціональними групами, що містяться в полиамидах. Частинки, щонайменше, одного першого і, щонайменше, одного другого еластомеру дисперговані у безперервній фазі термопластичної смоли, має модуль Юнга більше 500 МПа і коефіцієнт повітропроникності менше 60×10-12 куб.см/см2 сек см Hg (при 30°C). Композиція або вказаний, щонайменше, один перший еластомер�ського випромінювання. Композицію отримують способом динамічної вулканізації смесительном екструдері, здатному створювати зрушення полімеру і еластомерних компонентів при підвищеній температурі. Отримана таким чином композиція залишається термопластичної, а вироби з неї можуть бути формовани при використанні звичайного формування, екструзії чи каландрования. 3 н. і 17 з.п. ф-ли, 2 іл., 7 табл.

Композиція, яка не пропускає кисень

Винахід відноситься до композиції поліолефінів, що не пропускає кисень, призначеної для застосування при виготовленні упаковок для їжі. Композиції містить поліолефін, до складу якого входить сополімер етилену з вініловим спиртом, містить від 27 до 44% мовляв. етиленових ланок, активний поглинач кисню, добавку, поліпшуючу змішуваність, а також глину, або зародишеобразователь, або поліамід, необов'язково, що включає вказану глину або зародишеобразователь. При цьому глина має характеристичне ставлення, становить, щонайменше, 10. Поєднання компонентів у певному співвідношенні дозволяє отримувати композиції, що мають несподівано хороші властивості в якості бар'єру для кисню. 12 з.п. ф-ли, 2 іл., 3 табл., 10 пр.
Винахід відноситься до герметизуючої мастиці і може бути використане в промисловому й житловому будівництві, в автомобільній промисловості та інших галузях промисловості для герметизації, гідроізоляції, антикорозійного захисту. Герметизуюча мастика містить, мас.%: хлорбутилкаучук-3,6-4,2,гліцериновий ефір талловой каніфолі-1,0-1,5,поліетилен високого тиску у вигляді плівки-0,3-0,4, борат цинку-4,0-4,6, магнію гідроксид-6,0-7,0, гідроксид алюмінію-22,0-24,0, трихлорпропилфосфат-2,5-3,0, баритові концентрат-48,0-51,0, хлорпарафин ХП-470-1,8-2,0,масло ПН-6ш-7,0-8,0. Винахід дозволяє підвищити звукоізолюючі, вибродемпфирующие, адгезійні властивості і екологічну безпеку. 1 табл.

Спосіб приготування динамічно вулканизованних сплавів

Винахід відноситься до динамічно вулканизованним сплавів, які знаходять своє застосування в шинній та інших гумотехнічних областях, і способів їх приготування. Спосіб отримання динамічно вулканізованого сплаву, до складу якого входить щонайменше один ізобутилен-містить еластомер і щонайменше одна термопластична смола, здійснюють у кілька стадій. На стадії а) змішують зазначену термопластичную смолу і щонайменше один пластифікатор у першому пристрої для обробки розплаву з утворенням смоляний маткової суміші. Потім на стадії б) перед подачею в приймальне отвір другого пристрою для обробки розплаву смоляную маткову суміш гранулюють. Після чого на стадії) подають зазначений еластомер, щонайменше одне вулканизующее речовина і смоляную маткову суміш в приймальне отвір другого пристрою для обробки розплаву і на стадії г) змішують зазначене вміст другого пристрою для обробки розплаву при умовах динамічної вулканізації з утворенням динамічно вулканізованого сплаву, в якому еластомер присутній в якості дисперсної фази дрібних вулканизованних або частково вулканизованних частинок в дисперсион вулканизованние сплави зі структурними параметрами, які володіють хорошою непроникністю і гнучкість при низьких температурах. 2 н. і 15 з.п. ф-ли, 2 іл., 4 табл.

Переробляються наповнені вулканизуемие галоїдовані изоолефиновие еластомери

Винахід відноситься до еластомірної композиції, що переробляється в вулканизуемую наповнену гумову суміш. Композиція включає галоидированний сополімер изоолефина з C4 за C7 і від 3 до 20 мас.% алкилстирола, що включає від 0,2 до 2 мол.% галоалкилстирола, що має в'язкість по Муні 15-26, среднечисленной молекулярною масою менше 270000, середньовагової молекулярною масою менше 470000, z - середньою молекулярною масою менше 700000 і показником розгалуженості (g') від 0,4 до 1,1. У еластомірної композиції изоолефин може включати ізобутилен, алкилстирол може включати п-метилстирол, а галоген - бром. Виготовляють вулканізоване наповнене каучукове виріб. Винахід дозволяє поліпшити здатність до переробки сирої наповненою гумової суміші - в'язкість, релаксацію, міцність до обробки й інші фізичні властивості, а також поліпшити характеристики проникності оболонок шин, камер. 3 н. і 15 з.п. ф-ли, 1 табл.

Нанокомпозит на основі полімеру і глини та спосіб його одержання

Винахід відноситься до отримання нанокомпозитів з низькою проникністю, а також до їх застосування. Спосіб отримання нанокомпозиту полімеру і глини включає наступні стадії: (а) контактування (I) розчину полімеру в органічному розчиннику, (II) водної суспензії глини, (III) модифікатора і (IV) кислоти Бренстеда з утворенням емульсії, зазначена утворена емульсія або забезпеченням першої суміші, що включає розчин полімеру і кислоту Бренстеда, і другий суміші, що включає водну суспензію глини і модифікатор, і з'єднанням першої і другої суміші, або з'єднанням спочатку розчину полімеру і суспензії глини з утворенням емульсії і додаванням до цієї емульсії окремо або спільно модифікатора і кислоти Бренстеда; (б) перемішування емульсії з отриманням нанокомпозиту; і (в) виділення нанокомпозиту з емульсії. Заявлений спосіб галогенирования полімеру, нанокомпозит, композиція для одержання виробів і виріб. Технічний результат - нанокомпозити характеризуються низькою проникністю до кисню, хорошою удерживаемостью глини. 5 н. і 8 з.п. ф-ли, 11 табл., 2 іл., 24 пр.

Стабілізовані композиції на основі термоеластопласту динамічної вулканізації для використання в бар'єрних виробах для текучих середовищ

Винахід відноситься до композиції на основі термоеластопласту для використання у виробах якості бар'єрного шару для текучих середовищ, придатних для використання в промислових виробах, таких як внутрішні шари автомобільних шин і рукава, і способу її отримання. Композиція містить дисперговані частинки, щонайменше, одного і не більше ніж 20 мас.% диспергованих частинок, щонайменше, одного другого еластомеру. Причому перший еластомер включає галогенированний, що містить ізобутилен еластомер, а другий еластомер має температуру склування менше -30°C і містить, щонайменше, одну функціональну групу, здатну взаємодіяти і щепитися до термопластичної смоли з функціональною групою, обраної з групи, що складається з малеїнового ангідриду, ациллактама, взаємодіючого з амінними функціональними групами, що містяться в полиамидах. Частинки, щонайменше, одного першого і, щонайменше, одного другого еластомеру дисперговані у безперервній фазі термопластичної смоли, має модуль Юнга більше 500 МПа і коефіцієнт повітропроникності менше 60×10-12 куб.см/см2 сек см Hg (при 30°C). Композиція або вказаний, щонайменше, один перший еластомер�ського випромінювання. Композицію отримують способом динамічної вулканізації смесительном екструдері, здатному створювати зрушення полімеру і еластомерних компонентів при підвищеній температурі. Отримана таким чином композиція залишається термопластичної, а вироби з неї можуть бути формовани при використанні звичайного формування, екструзії чи каландрования. 3 н. і 17 з.п. ф-ли, 2 іл., 7 табл.

Суміші на основі бутилового каучуку, містять трикомпонентну змішану систему модифікаторів

Винахід відноситься до каучуковим сумішей, які особливо підходять для протекторів шин

Спосіб ефективного перемішування при отриманні термопластичної еластомірної композиції

Винахід відноситься до способів одержання термопластичних еластомерних композицій, що використовуються в покришках та інших гумотехнічних виробах, зокрема, у внутрішніх герметизуючих шарах покришок і непроникних плівках або шарах

Спосіб отримання посиленою гумової суміші на основі галобутилкаучука

Винахід відноситься до гумової суміші на основі галобутилкаучука

Нанокомпозити функционализованний полімер ізобутилена-неорганічна глина і спосіб з використанням водно-органічної емульсії

Винахід відноситься до нанокомпозитам, придатним для застосування в якості бар'єру для повітря

Спосіб отримання полімерів, що не містять воду і розчинники

Винахід відноситься до способу видалення летких сполук з текучого середовища, що містить, принаймні, один нелетких полімер, який представляє собою синтетичний каучук і, щонайменше, один летку сполуку, а також до пристрою, невластивому для здійснення зазначеного способу. Спосіб включає стадії а) обробки текучого середовища, щонайменше, в одному блоці концентратора, в якому текуче середовище нагрівають, після чого отриману концентровану текуче середовище подають у бак дегазації та повторно нагрівають на стадії б) у блоці повторного нагріву. Потім повторно нагріту текуче середовище подають на стадію), по меншій мірі, в один блок екструдера. Блок екструдера містить, щонайменше, секцію дегазації екструдера, з якої летючі з'єднання видаляють через вентиляційні порти і паропроводи, а також, щонайменше, секцію транспортування, секцію нагромадження і випускну секцію. При цьому забезпечується безперервний енергоефективний, екологічно і економічно прийнятний спосіб видалення летких сполук з отриманням полімерного продукту на основі синтетичного каучуку, по суті, не містить летких сполук. 3 н. і 8 з.п. ф-ли, 11 іл., 10 табл., 27 пр.
Up!