Фотолатентние титанові каталізатори

 

Даний винахід стосується композицій, що містять фотолатентние титанові каталітичні з'єднання, і їх застосування в якості каталізаторів, зокрема, для зшивання двокомпонентного поліуретану.

У даній області техніки відомо отримання, наприклад, поліуретанів (PU) зшиванням ізоціанатних компонентів з полиолами, включаючи будь-які гідроксил-функціональні сполуки, а також з политиолами, у присутності металоорганічних, зокрема олов'яного, каталізатора. Відповідні каталізатори відомі по багатьом публікаціям, наприклад US 2005/0282700, US 5545600, US 4292252 і т. д. Цей же тип металоорганічних каталізатора також можна використовувати для каталізу зшивання за допомогою інших реакцій конденсації або приєднання, наприклад, для одержання таких сполук як силоксан-модифіковані сполучні засоби, оскільки вони застосовуються у сілан-зшитих адгезивах або ущільнювачах, як зазначено, наприклад, в WO 2006/136211.

Використовувані в даний час стандартні каталізатори мають у своїй основі з'єднання олова. Дані каталізатори не є латентними і, таким чином, реакція між полиолом і полі-ізоціанатами прискорюється відразу після додавання каталізатора. За истечени�еакция завершується. Такий час взаємодії обмежує час для роботи з полімерною сумішшю після отримання суміші.

Таким чином, вкрай бажано мати можливість ініціювати реакцію тільки при необхідності за допомогою зовнішньої активації, такий як тепло або світло. Це дозволило б збільшити час для роботи з полімерною сумішшю, в ідеальному випадку - аж до застосування зовнішньої активації.

Інша проблема, на вирішення якої спрямовано даний винахід, полягає в посиленні законодавства щодо олов'яних каталізаторів зважаючи проблем охорони навколишнього середовища, що викликаються даними продуктами. Загальна тенденція, що спостерігається в даній галузі промисловості, полягає в заміні олов'яних каталізаторів альтернативними металами, менш шкідливими або нешкідливими для оружающей середовища.

Фотолатентние каталізатори для зшивання PU були описані раніше в даній області техніки (наприклад, WO 2007/147851 і WO 2009/050115). Дані каталізатори можна активувати впливом ультрафіолетового випромінювання. В попередньому рівні техніки описані, в основному, фотолатентние олов'яні каталізатори, але також Bi, Zr, Al та Ti каталізатори. Описано дуже небагато прикладів фотолатентних Ti каталізаторів. Утеризуются недостатнім терміном зберігання.

Авторами цього винаходу було виявлено, що використання певних комбінацій Ti-хелатних комплексів з надлишком (1-50% вага/вага) певних хелатних лігандів призводить до значного збільшення терміну зберігання складу, при збереженні хорошої фотолатентности каталізатора. Несподівано було виявлено, що додавання навіть невеликої кількості певних 1,3-дикетонів до фотолатентним Ti комплексів призводить до досягнення більш тривалого терміну зберігання, але із збереженням еквівалентної фотолатентности, порівняно з попереднім рівнем техніки.

Таким чином, даний винахід стосується Ti-хелатного каталітичного складу, що містить

(i) принаймні одне з'єднання формули I

, де

R1являє собою C130алкіл або З230алкіл, в колі якого присутні один або більше не з'єднаних один з одним O-атомів, або R1являє собою57циклоалкіл або З57циклоалкіл, замещенний лінійних або розгалужених120алкилом;

Y являє собоюабо;

Y1являє соб�t="20" width="17" /> або;

Y3являє собоюабо;

R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9, R10, R11, R12і R13незалежно один від одного представляють собою атом водню, галоген, незамещенний лінійний або розгалужене120алкіл, незамещенний лінійний або розгалужене220алкіл, в колі якого присутні один або більше не з'єднаних один з одним O-атомів,

або R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9, R10, R11, R12і R13незалежно один від одного представляють собою лінійний або розгалужене120алкіл, замещенний атомом галогену, З220алканоилом, З220алканоилокси, З715ароилом, З614ароилокси, З120алкоксикарбонилом, нітрилом, нітро, З120алкилтио, З614арилтио, NR17R18, незамещенним614арилом або З614арилом, заміщених атомом галогену, З120алкилом, З120алкокси, фенилом, C120120алкилтио, З614арилтио або NR17R18, або R2і R3та/або R5і R6та/або R8і R9та/або R11і R12разом з С-атомом, до якого вони приєднані, утворюють 5-7-членний насичений цикл,

або R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9, R10, R11, R12і R13незалежно один від одного представляють собою незамещенний614арил або З614арил, замещенний атомом галогену, З1-C20алкилом, З120алкокси, фенилом, C120алканоилом, З220алканоилокеи, бензоилом, бензоилокси, нітрилом, нітро, З120алкилтио, З614арилтио або NR17R18, за умови, що не більше одного з R2, R3, R4являє собою атом водню, і не більш одного з R5, R6, R7являє собою атом водню, і не більш одного з R8, R9, R10являє собою атом водню, і не більш одного з R11, R12, R13являє собою атом водню;

R14, R15і R16незалежно один від одного представляють собою атом �sub>14арил, З120алканоил, З120алканоилокси, З120алкоксикарбонил, З715ароил, З715ароилокси, нітрил, нітро, З120алкилтио, З614арилтио або NR17R18,

або R14і R15разом з фенильним циклом, до якого вони приєднані, утворюють тиоксантил, який є незамещенним або заміщений C14алкилом;

R17і R18незалежно один від одного представляють собою атом водню, лінійний або розгалужене120алкіл, бензил, З715ароил, C120алканоил, незамещенний феніл або феніл, замещенний одним або більш C16алкилом, C16алкокси або атомом галогену, або R17і R18разом з N-атомом, до якого вони приєднані, утворюють 5 - або 6-членний насичений або ненасичений цикл, який крім N-атома необов'язково містить додатковий N-атом або O-атом, і з цим циклом необов'язково сконденсировани одна або дві бензогруппи;

(ii) принаймні один хелатний ліганд формули IIa, IIb або IIc

, де

Y' ой або;

R'2, R'3, R'4, R'5, R'6і R'7незалежно один від одного мають одне із значень, вказаних для R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9, R10, R11, R12і R13; і R'14, R'15і R'16незалежно один від одного мають одне із значень, вказаних для R14, R15і R16.

120алкіл є лінійним або розгалуженим або циклічним, і являє собою, наприклад, C1-C18-, C1-C14-, C1-C12-, C1-C8-, C16- або C14алкіл. Приклади являють собою метил, етил, пропіл, ізопропіл, н-бутил, втор-бутил, изобутил, трет-бутил, пентил, наприклад циклопентил, гексил, наприклад циклогексил, гептил, 2,4,4-триметилпентил, 2-этилгексил, октил, нонил, децил, додецил, тетрадеціл, пентадецил, гексадецил, октадецил і икозил, переважно метил, етил, пропіл, ізопропіл, н-бутил, втор-бутил, изобутил, трет-бутил.

C1-C18алкіл, C114алкіл, З112алкіл, З18алкіл, C16алкіл і З14алкіл мають такі ж значення, як зазначено вишніх�і якого присутні один або більше атомів О, наприклад 1-9, 1-7, 1-6, 1-3 або один або два О. Такий220алкіл, в колі якого присутні один або більше атомів О, є лінійним або розгалуженим, і являє собою, наприклад C2-C12- ,210-, C2-C8- ,420- ,412- або З218алкіл. У разі, якщо в ланцюзі перерахованих груп присутні більше одного атома О, зазначені O-атоми відокремлені один від одного щонайменше однієї метиленової групою, тобто O-атоми не з'єднані один з одним. Прикладами є наступні структурні елементи: -СН2-O-СН3, -CH2CH2-O-CH2CH3, -[CH2CH2O]y-СН3, де y=1-9, -(CH2CH2O)7СН2СН3, -СН2-СН(СН3-O-СН2-СН2СН3або-СН2-СН(СН3-O-СН2СН3.

614арил являє собою, наприклад, феніл, нафтил, антрил або фенантрил, зокрема, феніл або нафтил, переважно феніл.

614арил, замещенний одним або більше R'2, R'3або R'4, заміщений, наприклад, 1-5 разів, наприклад 1-4 рази, або один, два або три рази заступниками R'2, R'3або R'4. Заступники присоедставляет собою лінійний або розгалужене алкилен, наприклад метилен, етилен, пропілен, 1-метилэтилен 1,2-диметилэтилен, 1,1,2,2-тетраметилэтилен 1,4-диметилбутилен, 1,3-диметилпропилен, бутилен, 1-метилпропилен, 2-метил-пропілен, пентилен, гексилен, гептилен, октилен, нонилен, децилен або додецилен, зокрема етилен, пропілен 1,2-диметилэтилен, 1,1,2,2-тетраметилэтилен, 1,4-диметилбутилен або 1,3-диметилпропилен.

Атом галогену являє собою атом фтору, хлору, брому або йоду, особливо фтор, хлор або бром, зокрема хлор і бром.

120-алкокси є лінійним або розгалуженим і являє собою, наприклад, C1-C16-, C1-C12-, C1-C8-, C16- або З1-C4алкокси. Приклади являють собою метокси, етокси, пропокси, изопропокси, н-бутилокси, втор-бутилокси, ізо-бутилокси, тре-бутилокси, пентилокси, гексилокси, гептилокси, 2,4,4-триметилпентилокси, 2-этилгексилокси, октилокси, нонилокси, децилокси, додецилокси, гексадецилокси, октадецилокси або икозилокси, зокрема метокси, етокси, пропокси, изопропокси, н-бутилокси, втор-бутилокси, ізо-бутилокси, тре-бутилокси, особливо метокси.

120алканоил є лінійним або розгалуженим і представляє з� або З14алканоил, або C4-C12- або З48алканоил. Приклади являють собою формил, ацетил, пропионил, бутаноил, изобутаноил, пентаноил, гексаноил, гептаноил, октаноил, нонаноил, деканоил, додеканоил, тетрадеканоил, пентадеканоил, гексадеканоил, октадеканоил, икозаноил, переважно ацетил.

220алканоилокси є лінійним або розгалуженим і являє собою, наприклад, C2-C12- ,26- ,24-алкиноилокси. Прикладами служать ацетилокси, пропионилокси, бутаноилокси, изобутаноилокси, переважно ацетилокси.

715ароил являє собою614арил, як описано вище, який у фрагменті "іл" містить групу-ЗІ-. Прикладами служать бензоїл, нафтоил, фенантроил і антроил, особливо бензоїл і нафтоил, зокрема бензоїл.

715ароилокси являє собою614арил, як описано вище, який у фрагменті "іл" містить групу -(З)ПРО-. Прикладами служать бензоилокси, нафтоилокси, фенантроилокси і антроилокси, особливо бензоилокси і нафтоилокси, зокрема бензоилокси.

120алкилтио являє собою120алкіл, 20алкила та містить вказану кількість С-атомів. 120алкилтио є лінійним або розгалуженим або циклічним, наприклад метилтіо, этилтио, пропилтио, изопропилтио, н-бутилтио, втор-бутилтио, изобутилтио, тре-бутилтио, зокрема метилтіо.

614арилтио являє собою614арил, який у фрагменті "іл" містить S-атом. 614арил має значення, вказані вище для З614аріла. Прикладами служать фенілтіо, нафтилтио, антрилтио, фенантрилтио, зокрема фенілтіо.

Якщо R17і R18разом з N-атомом, до якого вони приєднані, утворюють 5 - або 6-членний насичений або ненасичений цикл, при цьому даний цикл необов'язково, крім N-атома, містить додатковий N-атом або O-атом, що утворюються, наприклад, піррольний, пирролидиновий, оксазольний, піридиновий, 1,3-диазиновий, 1,2-диазиновий, пиперидиновий або морфолиновий цикли, зокрема морфолиновие цикли.

Якщо R17і R18разом з N-атомом, до якого вони приєднані, утворюють 5 - або 6-членний насичений або ненасичений цикл, який необов'язково, крім N-атома, містить додатковий N-атом або O-атом і що необов'язково сконденсиро�лизатор" відноситься до з'єднання, яке при впливі світла, зокрема світла з довжиною хвилі 15O-800 нм, наприклад 200-800 або 200-600 нм, дає активний каталізатор.

Терміни "та/або" або "чи/та" в даному контексті призначені для позначення того, що може бути не лише одна із зазначених альтернатив (заступників), а також кілька із зазначених альтернатив (заступників) разом, а саме суміші різних альтернатив (заступників).

Термін "щонайменше" означає один або більше одного, наприклад один або два або три, переважно один або два.

Термін "необов'язково замещенний" означає, що радикал, до якого відноситься даний термін, є незамещенним або заміщених.

У тексті цього опису та наступної формули винаходу, якщо інше не вимагається з контексту, термін "включати" або такі варіації як "включає" або "включає", розуміються як позначають включення зазначеного цілого числа або стадії, або групи цілих чисел або стадій, але не виключення будь-якого іншого цілого числа або стадії, або групи цілих чисел або стадій.

Термін "(мет)акрилат" в контексті цього винаходу призначений для позначення акрилату, а також відповідного метакрилату.

Переваги отом тексті раніше, далі і в контексті всього опису, відносяться не тільки до безпосередньо зазначеним з'єднанням, але до всіх категорій по формулі винаходу. Тобто, до композицій, що містять латентні каталітичні з'єднання, а також до пунктів формули винаходу, що стосуються застосування або способу, в яких фігурують зазначені сполуки.

Цікавий, наприклад, Ti-хелатний каталітичний склад, описаний вище, містить

(i) 50-99 мас.% щонайменше одного з'єднання формули I по п. 1, і

(ii) 1-50 мас.% щонайменше одного хелатного ліганду формули IIa, IIb або IIc за п. 1.

Описані склади переважно містять 2-35% (вага/вага) 1,3-дикетонів формули IIa, IIb або IIe [тобто компонент (ii)] і 98-65% (вага/вага) з'єднання формули I [тобто компонент (i)], зокрема 5-30% 1,3-дикетонів формули IIa, IIb або IIe [тобто компонент (ii)] і 95-70% (вага/вага) з'єднання формули I [тобто компонент (i)].

Також представляє інтерес, наприклад, Ti-хелатний каталітичний склад, описаний вище, де у формулі I

R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9, R10, R11, R12і R13незалежно один від одного представляють собою незамещенний лінійний або розгалужене112алкіл або З11-З12алкоксикарбонилом, нітрилом, нітро, З112алкилтио, фенілтіо або NR17R18, фенилом або фенилом, заміщених атомом галогену, З112алкилом, З112алкокси, фенилом, C112алканоилом, З212алканоилокси, З112алкоксикарбонилом, бензоилом, бензоилокси, нітрилом, нітро, З112алкилтио, фенілтіо або NR17R18;

або R2і R3та/або R5і R6та/або R8і R9та/або R11і R12разом з С-атомом, до якого вони приєднані, утворюють 5-7-членний насичений цикл;

R14, R15і R16незалежно один від одного представляють собою атом водню, галоген, З120алкіл, З120алкокси, З614арил, З120алканоил, C120алканоилокси, З715ароил, З715ароилокси, З120алкоксикарбонил, нітрил, нітро, З120алкилтио, З614арилтио або NR17R18,

або R14і R15разом з фенильним циклом, до якого вони приєднані, утворюють тиоксантил, який є незамещенним або замещеR'7незалежно один від одного представляють собою атом водню, галоген, незамещенний лінійний або розгалужене112алкіл, лінійний або розгалужене120алкіл, замещенний атомом галогену, C112алканоилом, З212алканоилокси, бензоилом, бензоилокси, З112алкоксикарбонилом, нітрилом, нітро, З112алкилтио, фенілтіо, NR17R18, фенилом або фенилом, заміщених атомом галогену, З112алкилом, C112алкокси, фенилом, З112алканоилом, З212алканоилокси, C112алкоксикарбонилом, бензоилом, бензоилокси, нітрилом, нітро, C112алкилтио, фенілтіо або NR17R18;

або R'2і R'3та/або R'5і R'6разом з С-атомом, до якого вони приєднані, утворюють 5-7-членний насичений цикл;

R'14, R'15і R'16незалежно один від одного представляють собою атом водню, галоген, З112алкіл, З112алкокси, феніл, З112алканоил, З112алканоилокси, бензоїл, бензоилокси, З112алкоксикарбонил, нітрил, нітро, З112алкилтио, фен�ють тиоксантил, який є незамещенним або заміщений14алкилом.

Таким чином, представляють інтерес в якості компонента (i) у складі по справжньому винаходу є, наприклад, сполуки формули Ia і Ib

R1являє собою120алкіл;

R2незалежно один від одного представляють собою атом водню, незамещенний118алкіл, C1-C18алкіл, замещенний атомом галогену, З120алканоилом, З220алканоилокси, З715ароилом, З614ароилокси, З120алкоксикарбонилом, нітрилом, нітро, З120алкилтио, З614арилтио, NR17R18З614арилом або З614арилом, заміщених атомом галогену, З120алкилом, З120алкокси, фенилом, З120алканоилом, З220алканоилокси, бензоилом, бензоилокси, нітрилом, нітро, З120алкилтио, З614арилтио або NR17R18;

R14, R15, R16, R17і R18є такими, як зазначено вище.

Кращі склади солкил, у ланцюзі якого присутні 1-6 не з'єднаних один з одним O-атомів;

R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9, R10, R11, R12і R13незалежно один від одного представляють собою атом водню, галоген або З14алкіл, за умови, що тільки один з R2, R3, R4являє собою атом водню, і тільки один з R5, R6, R7являє собою атом водню, і тільки один з R8, R9, R10являє собою атом водню, і тільки один з R11, R12, R13являє собою атом водню;

або R5і R6та/або R8і R9разом з С-атомом, до якого вони приєднані, утворюють 5 - або 6-членний насичений цикл, R14, R15і R16незалежно один від одного представляють собою атом водню, З14алкіл, З14алкокси, бензоїл, нітро чи NR17R18;

або R14і R15разом з фенильним циклом, до якого вони приєднані, утворюють тиоксантил, який є незамещенним або заміщений C14алкилом;

R17і R18являють собою14алкіл;

R'2, R'3, R нейний або розгалужене14алкіл; або R5і R6разом з С-атомом, до якого вони приєднані, утворюють 5 - або 6-членний насичений цикл;

R'14, R'15і R'16незалежно один від одного мають одне із значень, вказаних для R14, R15і R16.

Інші представляють інтерес склади містять, наприклад, з'єднання, в яких у формулі I

R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9, R10, R11, R12і R13незалежно один від одного представляють собою незамещенний120алкіл; і R14, R15і R16являють собою атом водню;

і у формулі IIa, IIb або IIc

R'2, R'3, R'4, R'5, R'6і R'7незалежно один від одного представляють собою атом водню, F, C120алкіл; і R'14, R'15і R'16являють собою атом водню.

Також цікаві складу, у яких в з'єднаннях формули I, IIa, IIb і IIc R'2, R'3, R'4, R'5, R'6і R'7незалежно один від одного представляють собою атом водню, галоген, незамещенний лінійний або розгалужене118алкіл, C118алкіл, замещенний атомом галогену, З11-З12алкилтио, фенілтіо, NR17R18або фенилом, або R'2, R'3, R'4, R'5, R'6і R'7незалежно один від одного представляють собою незамещенний феніл або феніл, замещенний атомом галогену, З112алкилом, З112алкокси або фенилом;

R'14, R'15і R'16незалежно один від одного представляють собою атом водню, галоген, лінійний або розгалужене112алкіл, З112алкокси, феніл, C112алканоил, З112алканоилокси, бензоїл, бензоилокси, нітрил, нітро, C112алкилтио, фенілтіо або NR17R18, або R14і R15разом з фенильним циклом, до якого вони приєднані, утворюють тиоксантил, який є незамещенним або заміщений14алкилом.

В інших представляють інтерес складах

Y являє собою; Y1являє собою; Y2являє собою; Y3являє собою;

R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9, R10, R11120алкіл, або лінійний або розгалужене120алкіл, замещенний атомом галогену, C120алканоилом, З220алканоилокси, З715ароилом, З614ароилокси, C120алкоксикарбонилом, нітрилом, нітро, З120алкилтио, З614арилтио, NR17R18, або З614арилом;

або R2і R3та/або R5і R6та/або R8і R9та/або R11і R12разом з С-атомом, до якого вони приєднані, утворюють 5-7-членний насичений цикл.

Так, що представляють інтерес в якості компонента (i) у складі по справжньому винаходу є, наприклад, сполуки формули Ic Id

, де

R1, R2, R14, R16і R15є такими, як зазначено вище.

R1являє собою, наприклад, З120алкіл або З220алкіл, в колі якого присутні один або більше не з'єднаних один з одним O-атомів; або R1являє собою, наприклад, З120алкіл або З220алкіл, в колі якого присутні 1-6, зокрема 1-3, не з'єднаних д>2алкіл, в колі якого присутні 1-6, зокрема 1-3, не з'єднаних один з одним O-атомів; або

R1являє собою, наприклад, З112алкіл.

R2, R5, R8і R11наприклад, незалежно один від одного представляють собою атом водню, незамещенний112алкіл або З112алкіл, замещенний фенилом або фенилом, заміщених атомом галогену, З112алкилом, З112алкокси, фенилом, З12алканоилом, З212алканоилокси, бензоилом, бензоилокси, нітрилом, нітро, З112алкилтио, фенілтіо або NR17R18,

або R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9, R10, R11, R12і R13незалежно один від одного представляють собою незамещенний феніл або нафтил, або феніл або нафтил, кожен з яких заміщений атомом галогену, З112алкилом, З112алкокси, фенилом, З120алканоилом, З220алканоилокси, бензоилом, бензоилокси, нітрилом, нітро, З112алкилтио, фенілтіо або NR17R18; або

R2, R5, R8і R11наприклад, незалежно один від �ом; або R2, R5, R8і R11наприклад, незалежно один від одного представляють собою незамещенний C112алкіл;

або R2і R3та/або R5і R6та/або R8і R9та/або R11і R12разом з С-атомом, до якого вони приєднані, утворюють 5-7-членний насичений цикл.

R3, R4, R6, R7, R9, R10, R12і R13наприклад, незалежно один від одного представляють собою атом водню, незамещенний112алкіл або З112алкіл, замещенний фенилом або фенилом, заміщених атомом галогену, З112алкилом, C112алкокси, фенилом, З12алканоилом, З212алканоилокси, бензоилом, бензоилокси, нітрилом, нітро, З112алкилтио, фенілтіо або NR17R18, або R3, R4, R6, R7, R9, R10, R12і R13незалежно один від одного представляють собою незамещенний феніл або нафтил, або феніл або нафтил, кожен з яких заміщений атомом галогену, З112алкилом, З112алкокси, фенилом, C120алканоилом, З220алканоилокси, бензоилом, бензоилокси, нит7, R9, R10, R12і R13наприклад, незалежно один від одного представляють собою незамещенний C112алкіл або З112алкіл, замещенний фенилом; або R3, R4, R6, R7, R9, R10, R12і R13наприклад, незалежно один від одного представляють собою незамещенний C112алкіл;

або R2і R3та/або R5і R6та/або R8і R9та/або R11і R12разом з С-атомом, до якого вони приєднані, утворюють 5-7-членний насичений цикл,

R14, R15і R16наприклад, незалежно один від одного представляють собою атом водню, галоген, З112алкіл, З12алкокси, феніл, нафтил, З112алканоил, З22алканоилокси, бензоїл, бензоилокси, нітрил, нітро, З112алкилтио, фенілтіо або NR17R18; або R14і R15разом з фенильним циклом, до якого вони приєднані, утворюють тиоксантил, який є незамещенним або заміщений14алкилом.

Або R14, R15і R16наприклад, незалежно один від одного представляють собою атом водню, З112алкіл, З12�ляють собою атом водню, 112алкіл, З12алкокси або NR17R18; або R14, R15і R16наприклад, незалежно один від одного представляють собою атом водню, З12алкокси або NR17R18.

R17і R18наприклад, незалежно один від одного представляють собою атом водню, З120алкіл, феніл, бензил, або R8і R9разом з N-атомом, до якого вони приєднані, утворюють 5 - або 6-членний насичений або ненасичений цикл, який необов'язково, крім N-атома, містить додатковий N-атом або O-атом; або R17і R18наприклад, незалежно один від одного представляють собою атом водню, З112алкіл, феніл, бензил, або R8і R9разом з N-атомом, до якого вони приєднані, утворюють 5 - або 6-членний насичений цикл, який крім N-атома необов'язково містить додатковий N-атом або O-атом; або R17і R18наприклад, незалежно один від одного представляють собою атом водню, З112алкіл, або R8і R9разом з N-атомом, до якого вони приєднані, утворюють морфолиновий цикл; зокрема, R8і R8являють собою14алкіл, наприклад метил.

�ля радикалів R'2, R'3, R'4, R'5, R'6і R'7.

Переваги, зазначені вище для R14, R15і R16застосовуються також для радикалів R'14, R'15і R'16.

Зокрема, представляють інтерес з'єднання формули I для використання в Ti-каталітичному складі по справжньому винаходу, являють собою, наприклад, з'єднання, перераховані нижче прикладах.

Зокрема, представляють інтерес з'єднання формули I обрані з групи, що складається з,

,

,

.

Об'єктом цього винаходу також є Ti-хелатні каталітичні з'єднання формули (Ix)

, де

R1являє собою230алкіл, в колі якого присутні один або більше не з'єднаних один з одним O-атомів, або R1являє собою C57циклоалкіл або З57цЏвляются такими, як зазначено вище.

З'єднання формули I (і формули (Ix), відповідно) по справжньому винаходу можна отримувати відомими способами, наприклад реакціями лигандного обміну з комерційно доступних Ti(IV)-алкоксидних сполук з 2 еквівалентами 1,3-дикетонів, як, наприклад, описано в WO 2009/050115або(див. приклади 57 55 в WO 2009/050115). Реакція лигандного обміну протікає спонтанно, і спирт замінюється на 1,3-дикетон. Вивільнений спирт можна видаляти азеотропно.

Значення R1, Y, Y1, Y2і Y3є такими, як зазначено вище.

Описані сполуки також можна отримувати шляхом вступу в реакцію тетрахлориду Ti(IV) спочатку з двома еквівалентами 1,3-дикетонів і потім з двома еквівалентами спирту.

Або реакцією дихлор-диалкоксида Ti(IV) з 2 еквівалентами 1,3-дикетонів.

Значення R1, Y, Y1, Y2і Y3є такими, як зазначено вище.

З'єднання по справжньому винаходу, крім того, можна отримувати з перерахованих сполук (або аналогічних сполук з відповідними заступниками) шляхом заміщення Ѕники відомі такі реакції та умови їх здійснення.

Значення R1, Y, Y1, Y2і Y3є такими, як зазначено вище. Значення R є таким, як для R1.

Фахівця в даній галузі знайомі умови та заходи безпеки, яких необхідно дотримуватися при таких металоорганічних реакціях. Наприклад, переважно працювати в інертній атмосфері, так як в цілому металлорганические проміжні сполуки (алкоксиди металів, еноляти металів і т. д.) дуже чутливі до вологи. Відповідно, реакцію переважно проводять в струмі азоту або аргону, переважно з заповненням відповідного реакційного судини інертним газом перед реакцією звичайними способами, наприклад нагріванням з подальшим вакуумуванням.

При виділенні і обробці продуктів по справжньому винаходу, необхідно також приймати відповідні заходи в залежності від стійкості до вологи і кисню.

Відповідні розчинники для отримання сполук по справжньому винаходу являють собою, наприклад, безводні апротонние розчинники, зокрема толуол, ксилол, гексан, циклогексан, дихлорметан, діоксан і тетрагідрофуран (ТГФ), або спирт R1-OH. Реак0°С, або від 0°С до 150°С, переважно від кімнатної температури до 80°С.

Тиск варіюється, наприклад, від нормального тиску (760 Торр) до 1 мм рт.ст., переважно застосовують невеликий вакуум або нормальний тиск.

Деякі сполуки, які можна використовувати в якості проміжних сполук у вищевказаних реакціях, комерційно доступні, наприклад, Ti-комплекси; або їх не отримують, наприклад, як описано в згаданому вище WO 2009/050115.

З'єднання IIa, IIb і IIc (які являють собою таутомерні форми одного з'єднання) по справжньому винаходу комерційно доступними або можуть бути отримані конденсацією Кляйзена відповідних складних ефірів або активованих карбонових кислот і метилкетонов, дана реакція добре відома фахівцям в даній області техніки. Альтернативно, їх можна отримувати перегрупуванням эпоксикетонов, як описано в статті R. Noyori et al. у J. Am. Chem. Soc. 1980, 102, 2095.

Ti-хелатний каталітичний складу, що містить сполуки формули I і з'єднання формули IIa, IIb і IIc, отримують, наприклад, використовуючи різні підходи:

i) розчинення фотолатентного каталізатора формули I в розчиннику або частини складу, призначеної для зшивання, і додавання 1,3-дикет

ii) отримання Ti-хелатного каталітичного складу заздалегідь у вигляді механічної суміші фотолатентного каталізатора формули I і 1,3-дикетонового з'єднання формули IIa, IIb і IIc, обов'язково у вигляді розчину в органічному розчиннику, наприклад у ксилолі або бутилацетате, яку можна зберігати (дану суміш можна отримувати змішуванням з'єднання формули I з 1,3-дикетоном або додаванням 1,3-дикетонів під час отримання формули сполуки I).

Відповідні приклади сполук формули IIa, IIb і IIc являють собою, наприклад (але не обмежуються ними):

Композиції з цим винаходу, та спосіб їх зшивання, придатні як герметиків, ущільнювачів, адгезивів, пен, друкованих плат і покриттів, особливо покриттів для транспорту (автомобілів) і промислових покриттів. В якості покриттів для транспорту, композиції по справжньому винаходу придатні в якості покриттів для виробників комплектного устаткування (OEM), так і для фірм з ремонту автомобілів. Їх також можна використовувати в якості грунтових покриттів. Вони часто застигають при умовах навколишнього середовища з отриманням міцних твердих покриттів і можуть використовуватися в якості ґрунтового покриття, середнього шару і верхнього покриття,�вих умовах.

У цьому винаході описані (фото)латентні сполуки в якості каталізаторів реакцій поліприєднання або поліконденсації, які каталізуються реагентами типу кислот Льюїса. Особливо краща реакція поліолів з ізоціанатами.

Відповідно, завданням цього винаходу є також застосування Ti-хелатного каталітичного складу, описаного вище, в якості каталізатора реакції поліприєднання або поліконденсації, які каталізуються реагентами типу кислот Льюїса, зокрема для зшивання блокованого або неблокированного ізоціанатного або изотиоцианатного компонента полиолом з утворенням поліуретану (PU); а також полимеризуемая композиція, що містить

(a) щонайменше один блокований або неблокированний ізоціанати або изотиоцианат,

(b) щонайменше один полиол;

(c) принаймні один Ti-хелатний каталітичний складу, як описано вище.

Зазначена полимеризуемая композиція крім компонентів (а), (b) і (с) може включати інші добавки (d), зокрема, фотосенсибілізуючу з'єднання.

Фотополимеризуемие композиції в цілому містять від 0.001 до 15 мас.%, наприклад від 0.05 до 15 мас.%, переважно від 0.01 до 5 мас.%, най�позиції. Іншими словами, вказане вище кількість відноситься до активного каталітичному з'єднанню, виключаючи з'єднання формули, ПЬ, які містяться в Ti-хелатному каталітичному складі, як зазначено вище. Дані кількості вказані з розрахунку на загальний вага композиції.

Використання Ti хелатного каталізатора для зшивання влагоотверждаемих силіконових еластомерів описано, наприклад, у статті J.-M. Pujol and С. Prebet в J. Adhesion Sci. Technol. 2003, 17, 261. Затвердіння допомогою зшивання силіконових композицій використовують у різних областях застосування, таких як водонепроникні ущільнювачі в будівництві (G. M. Lucas в WO 02/062893 або Т. Detemmerman et al в WO 2008/045395), адгезиви в структурному склінні, прокладки в машинобудуванні, адгезиви для електронних пристроїв і протиобростаючі або вологовідштовхувальне покриття (Н.Kobayashi et al в WO 02/098983). Ti хелати також можна використовувати для твердих при кімнатній температурі полиорганосилоксанових композицій, що використовуються, наприклад, в якості ізоляторів або покриття для електричних ланцюгів і електродів (A. Nabeta et al в WO 2009/054279), для затвердіння контактних клеїв, як описано К. Fujimoto і К. Ueda в ЕР 1715015, або для затвердіння клейової композиції, що містить в основі силану і фенольную смолу (S. Sапример, T. W. Wilson в WO 02/100937. Ti хелатні каталізатори також можна використовувати для затвердіння епокси-каучуків (W. J. Blank et al в Journal of Coatings Technology 2002, 74, 33), наприклад, для ангідридних епокси-каучуків як описано J. D. B. Smith J. Applied Polym. Sci. 1981, 26, 979, або карбоксильних епокси-каучуків, використовуваних для термочутливих клейких стрічок (Т. Krawinkel в WO 2008/043660).

Інші приклади метал-каталізуються реакції зшивання являють собою, наприклад, взаємодія з эпоксидами олігомерів з кінцевими силоксанами, що використовується при виробництві зносостійких і атмосферостійких покриттів (М. Priesch в DE 19935471), взаємодія епокси-каучуків з полі(диметилоксисиланами) з кінцевим гидроксилом і аминопропилтриэтоксисилановим сшивающим засобом (М. Alagar et al. Eur. Polym. J. 2000, 36, 2449), або взаємодію поліефірів, що мають кінцеві гидролизуемие силільні групи, з епокси-сіланом і кетиминами (Y. Murayama, JP 06049346) або оксимо-етокси-функционализированними ущільнюючими засобами, як описано Н.М.Haugsby et al в ЕР 399682. Використання вулканизируемих при кімнатній температурі (RTV) силоксанових каучуків для захисту від біообрастаніямі описано у J. М. Delehanty et al, GB 2444255. Золь-гель реакції, що каталізуються металевим каталізатором, описані, наприклад, у J. Mendez-Vivar, J. of які здатні до зшивання в присутності кислоти Льюїса характеризується тим, що каталітичний складу по справжньому винаходу додають до зазначених сполук, і отриману суміш піддають впливу електромагнітного випромінювання з довжиною хвилі в діапазоні 200-800 нм; зокрема, спосіб, у який компонент, здатний до зшивання в присутності кислоти Льюїса, являє собою суміш (а) блокованого або неблокированного ізоціанатного або изотиоцианатного компонента і (b) поліолу.

Також представляє інтерес зазначений вище спосіб, харакетризующийся тим, що замість впливу електромагнітного випромінювання, суміш піддають тепловій обробці, або суміш піддають впливу електромагнітного випромінювання та одночасно або після цього піддають тепловій обробці.

Іншими об'єктами цього винаходу є описаний вище спосіб отримання адгезивів, покриттів, ущільнень, герметизуючих компонентів, друкарських фарб, друкованих плат, пен, формувальних сполук або фотоструктурированних шарів, а також використання полимеризуемой композиції, як описано вище, для отримання адгезивів, покриттів, ущільнень, potting компонентів, друкарських фарб, друкованих плат, пен, формувальних сполук або фотоструктурированних шарів.

Інший предметів�озицией і полимеризуемой або зшитого композицією, як описано вище.

Поліоли (компонент (b)) звичайно визначають як полімерні або олігомерні органічні речовини, які мають щонайменше дві гідроксильні функціональні групи.

Приклади відповідних поліолів включають триметилолпропан, триметилолэтан, гліцерин, 1,2,6-гексантриол, етиленгліколь, 1,2-пропіленгліколь, 1,3-пропіленгліколь, 2-метилпропан-1,3-діол, неопентилгликоль, 2-бутил-2-етил-1,3-пропандиол, циклогексан-1,4-диметилол, моноэфир неопентилгликоля і гидроксипивалоиловой кислоти, гідрований Бісфенол А, 1,5-пентандиол, 3-метил-пентандиол, 1,6-гександиол, 2,2,4-триметилпентана-1,3-діол, диметилолпропионовую кислоту, пентаэритритол, ді-триметилолпропан, дипентаэритритол і т. д., і їх суміші. Відповідні поліоли також включають недавно розроблені гіперразветвленние ВІН-полімери.

Гідроксил-функціональне з'єднання, що містить щонайменше дві гідроксильні функціональні групи, також може бути вибрано, наприклад, полі-сложноэфирних поліолів, полі-простоэфирних поліолів, наприклад, полі-ТГФ-поліолів, поліакрилатних поліолів, поліуретанових поліолів, ацетобутирату целюлози, гідроксил-функціональних епоксидних смол, алкідних смол і дендрімерних поліолів, таких як описаЌние винильние олігомери, такі як касторове масло і триметилолпропан. Цікавими полиолами є акрилові та полі-складноефірні поліоли, наприклад акрилові поліоли Joncryl®, доступні від BASF (наприклад, Joncryl® 512 або 922), або продукти Setalux® і Setal®, доступні від Nuplex Resins (наприклад, Setalux® 1187 XX-60, Setal® 1606 BA-80), або продукти Desmophen® від Bayer Material Science (наприклад, Desmophen® A VP LS 2350).

У контексті цього винаходу можна також використовувати полиольние компоненти, придатні для застосування в системі на водній основі, як, наприклад, 2К поліуретан на водній основі. Такі полиольние компоненти комерційно доступні, наприклад, від BASF під торговою маркою Joncryl®, наприклад Joncryl® 8311, а також під торговою маркою Luhydran®, наприклад Luhydran® 593 8Т, а також від Bayer Material Science під торговою маркою BAYHYDROL®, наприклад BAYHYDROL® XP2470.

Відповідні изоцианатние компоненти (а) являють собою, наприклад, ізоціанати з функціональними групами, здатними взаємодіяти з гидроксилом, і мають наступну структуру:, де R70являє собою вуглеводневу структуру.

Органічний (полі)ізоціанати включає, наприклад, поліфункціональні, переважно вільні полиизоцианати, наприклад, з середньою функціональністю NCO від 2.5 д�ставляют собою ді-, три - або тетра-ізоціанати. Поліізоціонат може включати биуретние, уретанові, уретдионовие і изоциануратние похідні. Відповідні полиизоцианати включають полиизоцианати, містять изоциануратние структурні елементи, такі як изоцианурат гексаметилендіізоціанату і изоцианурат изофорондиизоцианата; аддукт 2 молекул діізоціанату, такого як гексаметилендиизоцианат, і діола, такого як етиленгліколь; уретидиони гексаметилендіізоціанату; уретидиони изофорондиизоцианата або изофорондиизоцианата; аддукт триметилолпропана і мета-тетраметилксилолдиизоцианатов, і т. д.

Приклади зазначених органічних поліізоціанатів включають 1,6-диизоцианатогексан, изофорондиизоцианат, 2,4-толуолдиизоцианат, 2,6-толуолдиизоцианат, дифенілметан-диизоцианат, 4,4'-біс(изоцианато-циклогексил)метан, 1,4-диизоцианатобутан, 1,5-диизоцианато-2,2-диметилпентан, 2,2,4-триметил-1,6-диизоцианатогексан, 1,10-диизоцианатодекан, 4,4-диизоцианато-циклогексан, 2,4-гексагидротолуолдиизоцианат, 2,6-гексагидротолуолдиизоцианат, норборнандиизоцианат, 1,3-ксилилендиизоцианат, 1,4-ксилилендиизоцианат, 1-изоцианато-3-(изоцианатометил)-1-метилциклогексан, м-α,α,α',α'-тетраметил-ксилилендиизоцианат, 1,2-пропилендиизоцианат, тримизоцианат, 2,2,4-триметилгексаметилендиизоцианат, 2,4,4-триметилгексаметилендиизоцианат, додекаметилен-диизоцианат, омега, омега-дипропиловий ефір диизоцианат, 1,3-циклопентандиизоцианат, 1,2-циклогександиизоцианат, 1,4-циклогександиизоцианат, изофорондиизоцианат, 4-метил-1,3-диизоцианатоциклогексан, транс-винилиден-диизоцианат, дициклогексилметан-4,4'-диизоцианат, 3,3'-диметил-дициклогексилметан4,4'-диизоцианат, толуолдиизоцианат, 1,3-біс(1-изоцианато-метилетил)бензол, 1,4-біс(1-изоцианато-1-метилетил)бензол, 1,3-біс(изоцианатометил)бензол, ксилолдиизоцианат, 1,5-диметил-2,4-біс(изоцианатометил)бензол, 1,5-диметил-2,4-біс(2-изоцианатоэтил)бензол, 1,3,5-триэтил-2,4-біс(изоцианатометил)бензол, 4,4'-диизоцианатодифенил, 3,3'-дихлор-4,4'-диизоцианатодифенил, 3,3'-дифеніл-4,4'-диизоцианатодифенил, 3,3'-диметокси-4,4'-диизоцианатодифенил, 4,4'-диизоцианатодифенилметан, 3,3'-диметил-4,4'-диизоцианатодифенилметан, диизоцианатонафталин, їх вищевказані похідні та їх суміші. Додаткові приклади являють собою полиизоцианати, містять изоциануратние структурні елементи, аддукт 2 молекул діізоціанату, такого як гексаметилендиизоцианат або изофорондиизоцианат, і діола, такого як етиленгліколь, аддукт 3 молекул гексаметилентриметилолпропана і 3 молекул толуолдиизоцианата (доступно під торговою маркою Desmodur®L від Bayer Corporation), аддукт 1 молекули триметилолпропана і 3 молекул изофорондиизоцианата, такі сполуки як 1,3,5-триизоцианатобензол і 2,4,6-триизоцианатотолуол, і аддукт 1 молекули пентаэритритола і 4 молекул толуолдиизоцианата.

Конкретний приклад ізоціанату, здатного взаємодіяти з гідроксильними групами, являє собою HDI тример, наприклад, Desmodur® 3300, доступний від Bayer, або Basonat® HI 100, доступний від BASF. Ідеалізована структура останнього наведена далі (також можуть бути присутніми пентамер, гептамер і більш високомолекулярні сполуки):

Зазвичай дані продукти рідкі при температурі навколишнього середовища і широко комерційно доступні. Особливо бажані изоцианатние отверджувачі являють собою триизоцианати і аддукти. Їх приклади являють собою 1,8-диизоцианато-4-(изоцианатометил)октан, аддукт 3 молей толуолдиизоцианата з 1 молем триметилолпропана, изоциануратний тример 1,6-диизоцианатогексана, изоциануратний тример изофорондиизоцианата, уретдионовий димер 1,6-диизоцианатогексана, биуретний тример 1,6-диизоцианатогексана, аддукт 3 молей м-α,α,α',α'-тетраметилксилол-діізоціанату з 1 молем триметилолпропана, і їх суміші.

Зокрема, інт�анний сполуки містять невеликі кількості їх вищих гомологів.

Опціонально, у разі використання цієї композиції в якості композиції покриття на водній основі, вона також може містити органічне гідрофільні полиизоцианатное з'єднання, заміщення неионогенними групами, такими як14алкоксиполиалкилен-оксидні групи. Наприклад, може міститися 30 мас.% неіоногенних груп з розрахунку на загальний вага твердого поліізоціанатного з'єднання, наприклад 20 мас.%, переважно 15 мас.%. Також можна застосовувати іонно-стабілізовані полиизоцианати.

Будь композиціях, описаних у цьому тексті, полімерні речовини можуть мати молекулярний вага від низького до відносно високого. Бажано, щоб вони мали відносно низькою молекулярною вагою для збереження низької в'язкості композицій до зшивання, щоб запобігти або мінімізувати потребу в розчиннику (розчинниках).

Інші добавки (d) (додаткові компоненти), які можуть необов'язково бути присутнім в композиціях, що містять один або більше розчинників (і вони призначені для роботи тільки в якості розчинників). Дані розчинники переважно не містять такі групи, як гідроксил або первинна илмери інгредієнтів, добавок або допоміжних засобів (d), являють собою пігменти, барвники, емульгатори (поверхнево-активні засоби), засоби для диспергування пігментів, вирівнювачі, кошти від утворення воронок, противовспенивающие кошти, зволожуючі засоби, противоусадочние кошти, теплостабилизатори, УФ поглиначі, антиоксиданти, осушувачі і наповнювачі.

Наприклад, особливо при застосуванні в якості герметиків і ущільнювачів, описані композиції можуть містити наповнювачі, пігменти та/або антиоксиданти.

При застосуванні в якості покриттів, описані композиції необов'язково містять зазвичай додаються описані нижче інгредієнти, відомі в даній галузі техніки. Наприклад, можуть бути присутніми інші полімери (е) (особливо є інертними або містять функціональну групу, відмінну від гідроксилу або ізоціанату, а також взаємодіють з іншими реакционноспособними речовинами в композиції покриття.

Репрезентативними прикладами таких функціоналізованих олігомерів, які можна використовувати в якості компонентів або потенційних зшиваючих коштів для покриттів, є наведені нижче:

- Гідроксил-олігомери: наприклад, продукти рециклическими мономерними ангідридами, такими як гексагидрофталевий ангідрид, метилгексагидрофталевий ангідрид і тому подібні, дають кислотні олігомери. Отримані кислотні олігомери потім вводять у реакцію з монофункциональними епокси-сполуками, такими як бутиленоксид, пропиленоксид і так далі, з утворенням гідроксил-олігомерів.

- Силан-олігомери: наприклад, описані вище гідроксил-олігомери потім вводять у реакцію з изоцианато-пропилтриметоксисиланом.

- Епокси-олігомери: наприклад, диглицидиловий ефір циклогександикарбоновой кислоти, такий як, наприклад, Araldite®CY-184 від Huntsman, і циклоалифатические епокси-з'єднання, такі як, наприклад, Celloxide 2021 і т. п. від Daicel, або, наприклад, эпоксидированний полибутадиен з кінцевим гидроксилом, наприклад, Poly bd 600 і 605 від Sartomer. Також придатними як реакційноздатних речовин є, наприклад, похідні оксетана, наприклад, ЗХТ 101 і 121 від Toagosei або ТМРО від Perstorp.

- Альдимин-олігомери: наприклад, продукт реакції изобутиральдегида з диаминами, такими як изофорондиамин, і т. п.

- Кетимин-олігомери: наприклад, продукт реакції метилизобутилкетона з диаминами, такими як изофорондиамин.

- Меламін-олігомери: наприклад, комерційно доступні меламини, такі як CYMEL® 1168 � олігомери, отримані за допомогою подальшої взаємодії описаних вище кислотних олігомерів з 50%, по еквівалентів, монофункционального епокси-з'єднання, такого як бутиленоксид, або суміші гідроксильних і кислотних олігомерів, описаних вище, або будь-яка інша описана вище суміш.

- CD-функционализированние зшивають кошти: наприклад, епокси/гідроксил функціональні зшивають засоби, такі як полиглицидиловий ефір Sorbitol DCE-358® від Dixie Chemical, або суміші гідроксил-олігомерів і епокси-зшиваючих засобів, описаних вище, або будь-яка інша описана вище суміш.

Кращі функционализированние олігомери мають, наприклад, середньовагової молекулярний вага не вище приблизно 3000 і полидисперсность не вище приблизно 1.5; кращі олігомери мають молекулярний вага не вище приблизно 2500 і полидисперсность не вище приблизно 1.4; найбільш переважні олігомери мають молекулярний вага не вище приблизно 2200, і полидисперсность не вище приблизно 1.25.

Інші добавки, наприклад, також включають полиаспарагиновие ефіри, які являють собою продукт реакції діамін, таких як изоферондиамин, з диалкилмалеатами, такими як диэтилмалеат.

Опціонально, в отверждаемом речовин�нкциональние групи. Гідроксил-функціональне з'єднання, що містить щонайменше дві гідроксильні функціональні групи, може, наприклад, бути вибрано з полі-сложноэфирних поліолів, полі-простоэфирних поліолів, поліакрилатних поліолів, поліуретанових поліолів, ацетобутирату целюлози, гідроксил-функціоналізованих епоксидних смол, алкідних смол і дендрімерних поліолів, таких як описано в WO 93/17060. Також можна включати гідроксил-функціональні олігомери і мономери, такі як касторове масло і триметилолпропан. Цікавими полиолами є акрилатні поліоли, наприклад, акрилатних полиол Setalux®1187, доступний від Nuplex Resins.

Композиції для покриття можуть бути сформульовані в системи для покриттів з високим вмістом твердих речовин, розчинені щонайменше в одному розчиннику. Зазначений розчинник зазвичай є органічним. Кращі розчинники включають ароматичні вуглеводні, такі як бензино-лигроиновая фракція або ксилоли; кетони, такі як метиламилкетон, метилізобутилкетон, метилетилкетон або ацетон; складні ефіри, такі як бутилацетат або гексилацетат; і складні ефіри простих ефірів гліколів, такі як ацетат монометілового ефіру пропіленгліколю, і ѵдставляющее собою нециклічних олігомер, тобто лінійний або ароматичний. Такі нециклічні олігомери можуть включати, наприклад, фрагменти бурштинового ангідриду або фталевого ангідриду в гідроксил-олигомерах, і т. п.

Композиції з цим винаходу в якості композицій для покриття можуть, наприклад, містити в якості сполучного засобу акриловий полімер з средневесовим молекулярною вагою вище 3000, або традиційний поліефір, такий як SCD®-1040 від Etna Product Inc., для поліпшення зовнішнього вигляду, стійкості до провисання, плинності, вирівнювання і т. п. Такий акриловий полімер складається, наприклад, із звичайних мономерів, таких як акрилати, метакрилат, стирол тощо, і функціональних мономерів, таких як гидроксиэтилакрилат, глицидилметакрилат або гамма-метакрилилпропил-триметоксисилан і т. п.

Композиції для покриття, наприклад, також можуть містити сполучний засіб (е), що представляє собою диспергованих акриловий компонент, який представляє собою полімерні частинки, дисперговані в органічному середовищі, при цьому дані частинки стабілізовані за допомогою так званої стеричних стабілізації. Далі по тексту диспергированная фаза або частинка, захищена стеричним бар'єром, буде називатися "мдет іменуватися "макромономерними ланцюжками" або "відгалуженнями".

Диспергованих полімер містить близько від 10 до 90 мас.%, переважно від 50 до 80 мас.%, з розрахунку на вагу диспергованого полімеру, ядра з високим молекулярною вагою, що має середньовагової молекулярний вага близько від 50000 до 500000. Переважний середній розмір частки складає від 0.1 до 0.5 мкм. Відгалуження, приєднані до ядра, становлять близько від 10 до 90%, переважно від 10 до 59%, ваги диспергованого полімеру, і мають середньовагової молекулярний вага близько від 1000 до 30000, переважно від 1000 до 10000. Макромолекулярное ядро диспергованого полімеру складається, наприклад, з полімеризованого мономера акрилового (мономерів), необов'язково сополимеризованного з ненасиченим за этиленовому типу мономером (мономерами). Відповідні мономери містять стирол, алкилакрилат або метакрилат, ненасичену за этиленовому типу монокарбонові кислоти, та/або силан-містять мономери. Такі мономери як метилметакрилат сприяють високій Tg (температура склування) диспергованого полімеру, в той час як такі "пом'якшувальні" мономери як бутилакрилат або 2-этилгексилакрилат сприяють низькою Tg диспергованого полімеру. Інші опціональні мономери являють собою гидроксиалки�використання диакрилатов або диметакрилатов, таких як аллилметакрилат, або за рахунок подальшої реакції гідроксильних фрагментів з поліфункціональними ізоціанатами. Макромономерние відгалуження, приєднані до ядра, можуть містити такі полимеризуемие мономери як алкилметакрилат, алкилакрилат, кожен з яких містить 1-12 атомів вуглецю в алкільного групі, а також глицидилакрилат або глицидилметакрилат або ненасьпценную за этиленовому типу монокарбонові кислоти для закріплення та/або зшивання. Зазвичай використовуються гідрокси-містять мономери являють собою гидроксиалкилакрилати або метакрилат, як описано вище.

Необов'язково, у композицію для покриття можна додавати, наприклад, хелатне засіб на основі кетону (в якості додаткової добавки (d)). Приклади таких хелатних засобів включають альфа-гідроксил кетони, конденсовані ароматичні бета-гідрокси кетони, диалкил малонати, ефіри ацетооцтової кислоти, алкиллактати і алкилпирувати. Хелатне засіб на основі кетону використовують, наприклад, у кількості до 10 мас.%, з розрахунку на вагу твердого речовини, переважно до 5 мас.%.

В одному варіанті виконання, композиція для покриття додатково включає засіб для збільшення терміну хранленную ступінь каталітичної активності також і в латентній формі. Також можливий випадок, коли фотолатентний каталізатор містить каталітично активні домішки, які скорочують термін зберігання композиції. Засоби для збільшення терміну зберігання збільшують термін придатності композиції для покриття, тобто час між змішуванням усіх компонентів і тим моментом, коли в'язкість стає занадто високою для нанесення даної композиції. Засоби для збільшення строку зберігання можуть міститися в кількостях, аналогічних кількістю описаних вище фотолатентних каталізаторів. Кращі засоби для збільшення терміну зберігання не чинять негативного впливу (або чинять невеликий вплив) на швидкість висихання композиції для покриття, зокрема, при затвердінні нанесеного покриття при підвищеній температурі, такий як 4O-60°С. Таким чином, описані засоби для збільшення терміну зберігання покращують баланс між терміном придатності і швидкістю висихання. Засіб для збільшення терміну зберігання також може надавати сприятливий вплив на зовнішній вигляд покриття. Приклади відповідних коштів для збільшення терміну зберігання представляють собою сполуки, що містять карбоксильную групу, такі як оцтова кислота, пропионоваѻьную групу, зокрема бензойна кислота. Інші відповідні засоби для збільшення терміну зберігання являють собою фенольні сполуки, третинні спирти, такі як трет-бутанол і трет-аміловий спирт, і сполуки, що містять тиольную групу. Також можна використовувати комбінацію перерахованих коштів для збільшення терміну зберігання, таку як комбінація з'єднання, що містить ароматичну карбоксильную групу, і сполуки, що містить тиольную групу, або меркапто-карбонової кислоти.

Композиція по справжньому винаходу може представляти собою композицію на водній основі, композицію на основі органічного розчинника або композицію, не містить розчинник. Оскільки описана композиція може складатися з рідких олігомерів, вона придатна для використання в якості композиції з високим вмістом твердих частинок або композиції, не містить розчинник. Альтернативно, композиція для покриття по справжньому винаходу являє собою водну дисперсію порошкового покриття, де изоцианатное реакційно-здатне з'єднання має Tg вище 20°С. Композицію для покриття також можна використовувати в композиціях порошкового покриття і композицій для нанесення �р близько 450 г/л, наприклад, менше близько 350 г/л, або менше близько 250 г/л

Композиції з цим винаходу, зокрема, в якості композицій покриття, також можуть, наприклад, містити традиційні добавки, такі як пігменти, стабілізатори, засоби для регулювання реології, засоби для підвищення плинності, засоби для підвищення ударної міцності і наповнювачі. Такі допоміжні добавки, зрозуміло, залежать від передбачуваного застосування композиції (покриття).

Композиції з цим винаходу зазвичай наносять на субстрат традиційними методами, такими як розпорошення, електростатичне розпилення, нанесення валиком, покриття поливом, занурення або нанесення пензлем. Композиції з цим винаходу придатні, наприклад, в якості прозорого покриття для зовнішнього застосування, таких як покриття для автомобіля та інших частин транспортного засобу. Субстрат опціонально готують, наприклад, нанесенням шару грунтовки і/або шару фарби або іншим способом підготовки поверхні перед нанесенням композицій по справжньому винаходу.

Шар композиції для покриття твердне, наприклад, при умовах навколишнього середовища за період часу від декількох мініка випромінювання), після активації латентного каталізатора, наприклад, впливом випромінювання, з формуванням на субстраті покриття з необхідними потурав характеристиками. Фахівця в даній області техніки зрозуміло, що фактичний час затвердіння залежить від декількох параметрів, включаючи товщину, концентрацію латентного каталізатора, інгредієнтів складу; а також воно залежить від застосування додаткових механічних пристосувань, таких як, наприклад, вентилятори, які допомагають підтримувати постійний струм повітря у субстрату з покриттям для збільшення швидкості затвердіння. При необхідності, швидкість затвердіння можна додатково збільшити за рахунок нагрівання субстрату з покриттям до температур зазвичай в діапазоні від близько 60°С до 150°З протягом, наприклад, близько 15-90 хвилин. Нагрівання здійснюють, наприклад, за допомогою нагрівання в печі, впливу гарячим повітрям на зразки, впливу інфрачервоного випромінювання, мікрохвилями або будь-якими іншими відповідними засобами, відомими в даній галузі техніки. Особливо успішно вказана стадія нагрівання може здійснюватися в умовах, що забезпечуються виробниками оригінального устаткування (OEM). Час затвердіння�еские склади по справжньому винаходу можна використовувати, наприклад, для застосування в області покриттів і, в цілому, в сферах, де необхідно затвердіння поліуретану. Наприклад, описані композиції придатні в якості або забарвлених прозорих покриттів при виробництві і при ремонті.

Композиції з цим винаходу також підходять для застосування в УФ-отверждаются адгезивах, наприклад, у виробництві контактних клеїв, ламінуючих адгезивів, термоплавких адгезивів, влагоотверждаемих адгезивів, силан-реакційноздатних адгезивів або силан-реакційноздатних ущільнювачів і т. п., і у споріднених галузях застосування.

Зазначені адгезиви можуть представляти собою термоплавкие адгезиви, а також адгезиви на водній основі або адгезиви на основі органічного розчинника, рідкі адгезиви без вмісту розчинників або 2-компонентні реакционоспособние адгезиви. Зокрема, придатними є контактні клеї (PSA), наприклад УФ-отверждаются термоплавкие контактні клеї. Зазначені адгезиви містять, наприклад, щонайменше один каучуковий компонент, щонайменше один полімерний компонент як засіб для підвищення липкості, і щонайменше один масляний компонент, наприклад, у ваговому співвідношенні 30:50:20. Відповідний області техніки відомі відповідні відповідні з'єднання, а також відповідні масляні компоненти або каучуки.

Попередньо полімеризовані адгезиви, що містять ізоціанати, наприклад, в блокованій формі, можна обробляти, наприклад, при високій температурі і наносити на субстрат після обробки в розплаві, потім досягається повне затвердіння в ході додаткової стадії твердіння з участю блокованих ізоціанатів, яку здійснюють фотоактивацией фотолатентного каталізатора.

Термоплавкие адгезиви представляють інтерес в якості контактних клеїв і підходять для використання замість композицій на основі розчинників, які небажані з точки зору впливу на навколишнє середовище. Процес екструзії в розплаві для досягнення високої в'язкості вимагає високої температури нанесення. Композиції з цим винаходу, містять ізоціанати, придатні як зшиваючих коштів при отриманні термоплавкого покриття, де зшивають кошти вступають у хімічну реакцію з функціональними сомономерами (мет)акрилатного PSA. Після нанесення покриття, PSA спочатку зшивають термічно або за механізмом подвійного зшивання, після чого PSA піддають зшивання під дією УФ-випромінювання. Сшивающее УФ-випромінювання віддає навіть область видимого світла наприклад до 650 нм, в залежності від приладу-джерела УФ-випромінювання, а також від природи фотолатентного металевого каталізатора. Такі системи і способи описані, наприклад, в US 2006/0052472, текст якого повністю включений в справжній текст у вигляді посилання.

Композиція по справжньому винаходу підходить для нанесення на різні субстрати, наприклад, вона особливо підходить для нанесення прозорих покриттів як для виробників оригінального устаткування (OEM), так і для фірм з ремонту автомобілів, зазвичай застосовуються для покриття кузова автомобіля. Композиція для покриття по справжньому винаходу, наприклад, може випускатися у формі прозорої композиції для покриття, кольорової композиції, металізованої композиції для покриття, композиції підкладки, композиції монопокрития або ґрунтувального шару. Субстрат, наприклад, готують з допомогою грунтовки і/або кольорового покриття або іншим способом підготовки поверхні до нанесення композицій по справжньому винаходу.

Відповідні субстрати для нанесення композицій для покриття по справжньому винаходу включають кузови автомобілів (або частини транспортних засобів в цілому), будь-які елементи, вироблені і фарбуються ав�включаючи (але не обмежуючись лише ними), наприклад, кузови-цистерни, вантажні кузови, кузови автомобілів для транспортування бетону, кузови сміттєвозів, кузови пожежних машин та машин швидкої допомоги, а також будь-які можливі аксесуари або компоненти кузова зазначених вантажних машин, автобусів, сільськогосподарського та будівельного устаткування, кабіни і даху вантажівок, комерційні причепи, трейлери, транспортні засоби для відпочинку, включаючи (але не обмежуючись лише ними) житлові автофургони, автобудинки, переобладнані мікроавтобуси, фургони, розважальні транспортні засоби, прогулянкові аеросани, всі транспортні засоби підвищеної прохідності, персональні водні транспортні засоби, мотоцикли, велосипеди, човни і повітряні транспортні засоби.

Субстрат також включає промислові і комерційні нові конструкції та їх ремонт; цементні і дерев'яні підлоги; стіни комерційних і житлових будівель, таких як, наприклад, офісні будівлі та будинки; обладнання парків розваг; бетонні поверхні, такі як паркування та автодороги; асфальтове і бетонну дорожнє покриття, дерев'яні субстрати, поверхні морських суден; будови на відкритому повітрі, такі як мости, вежі; рулонне покриття; залізничні вагони;�я гольфу; і спортивне обладнання.

Однак, композицію по справжньому винаходу в цілому можна також наносити на такі субстрати, як, наприклад, вироби з пластику, металу, скла, кераміки і т. д., наприклад, в якості адгезиву (але не обмежуючись лише цією функцією).

Як ізоціанату для зшивання з латентним каталізатором по справжньому винаходу можна також використовувати блоковані ізоціанати. Зазначені сполуки, наприклад, "деблокируют" до використання композиції, або їх можна розблокувати під час реакції, або вони можуть брати участь у реакції в блокованій формі, наприклад у ході "активації" латентного каталізатора теплому або випромінюванням.

Блоковані ізоціанати відомі в даній області техніки і описані, наприклад, в огляді D. A. Wicks, Z. W. Wicks у Progress in Organic Coatings, 41 (2001), 1-83, а також С. Gürtler, M. Homann, M. Mager, M. Schelhaas, T. Stingl, Farbe+Lack 2004, 110(12), 34; обидва документи включені в справжній текст у вигляді посилання.

Слушними ізоціанатними компонентами є, наприклад, такі, як зазначено вище.

Слушними блокуючими засобами для ізоціанатів є відомі в даній області техніки, наприклад спирти, феноли, аміни, имиди, аміди, гуанидини, амидини, триазолу, пиразоли, активні метилоли, пиразоли, СН-кислотні циклічні кетони та меркаптани.

Прикладами служать аліфатичний, ціклоаліфатіческій, ароматичний або алкильний одноатомний спирт або фенольні сполуки, такі як, наприклад, нижчі аліфатичні спирти, включаючи метиловий, етиловий, хлорэтиловий, пропіловий, бутиловий, аміловий, гексиловий, гептиловий, октиловий, нониловий, дециловий і лауриловий спирти, 3,3,5-триметилгексанол і так далі. Ароматическо-алкиловие спирти включають, наприклад, фенилкарбинол і этилфенилкарбинол. Можна використовувати прості ефіри гліколів, такі як моноэтиловий ефір етиленгліколю, монобутиловий ефір етиленгліколю та їх еквіваленти. Приклади фенольних сполук, які можна використовувати, містять фенол, заміщені феноли, такі як крезол, ксиленол, нітрофенол, хлорфенол, этилфенол, т-бутил фенол та 2,5-ді-т-бутил-4-гидрокситолуол.

Приклади інших блокуючих засобів, які можна використовувати, включають третинні гидроксиламини, такі як диэтилэтаноламин, лактами, такі як капролактам, і оксими, такі як метилэтилкетоноксим, ацетоноксим і циклогексаноноксим.

Конкретними прикладами служать бутаноноксим, диизопропиламин, 1,2,4-триазол, диметил-1,2,4-триазол, імідазол, е�)пропив, N-н-бутил, N-ізо-бутил-, N-трет-бутилбензиламин або 1,1-диметилбензиламин, N-алкіл-N-1,1-диметилметилфениламин; адукти бензиламінів і з'єднання з активованими подвійними зв'язками, такі як складні ефіри малонової кислоти, N,N-диметиламинопропилбензиламин та інші сполуки, що містять третинні аміногрупи, при необхідності заміщені бензиламини та/або дибензиламин.

Використання оксимов і фенолів у деяких випадках бажано, так як деякі специфічні полиизоцианати, блоковані даними оксимами або фенолами, деблокируются при відносно низьких температурах.

Приклади відповідних СН-кислотних кетонів наведені в WO 04/058849 і включені в справжній текст у вигляді посилання. Переважними є циклопентанон-2-карбоксиметиловий ефір, циклопентанон-2-карбоксиэтиловий ефір, циклопентанон-2-карбоксинитрил, циклогексанон-2-карбоксиметиловий ефір, циклогексанон-2-карбоксиэтиловий ефір, циклопентанон-2-карбонилметан, особливо циклопентанон-2-карбоксиметиловий ефір, циклопентанон-2-карбоксиэтиловий ефір, циклогексанон-2-карбоксиметиловий ефір і циклогексанон-2-карбоксиэтиловий ефір, зокрема циклопентанон-2-карбоксиэтиловий ефір і циклогексанон-2-карбоксиэтиловийанат, який можна використовувати в заявленій в даному тексті композиції, може мати різні блокуючі групи.

Зазначені композиції містять блокований ізоціанати в кількості, наприклад, від 5 до 95 мас.%, переважно від 20 до 80 мас.%, з розрахунку на вагу всієї композиції. Співвідношення ізоціанату і поліолів варіюється, наприклад, від близько 2:1 до 1:2, переважно від 1.2:1 до 1:1.2. Молекулярний вага MW блокованого ізоціанату варіюється, наприклад, від близько 100 до 50000, особливо від 200 до 20000.

Крім фотолатентного каталізатора (з), фотополимеризуемая композиція може включати різні добавки (d).

Об'єктом справжнього винаходу є також полимеризуемая композиція, описана вище, що включає крім компонентів (а), (b) і (с) додаткову добавку (d), зокрема фотосенсибілізатор.

Добавки (d) являють собою, наприклад, додаткові со-ініціатори або сенсибілізатори, які зрушують або розширюють спектральну чутливість. В цілому, вони являють собою ароматичні карбонільні сполуки, наприклад похідні бензофенону, тиоксантона, антрахінону і 3-ацилкумарина, або барвники, такі як эозиновий, родаминовий і эритрозиновий барвники, який покращують�ялин, які можна додавати в якості со-ініціаторів, являють собою триарилметани, наприклад малахітова зелень, индолини, триазини, наприклад метиленовий блакитний, ксантони, тиоксантони, оксазини, акридини або феназини, наприклад сафранін, і родамини формулиу якій R являє собою алкіл або арил, і R' являє собою атом водню або алкильний або арильний радикал, наприклад, Родамін, Родамін 6G або Виоламин R, а також Сульфородамин або Сульфородамин G. Також придатними є флуорони, такі як, наприклад, 5,7-дииодо-3-бутокси-6-флуорон.

Інші конкретні приклади фотосенсибілізаторів, які можуть застосовуватися в якості компонента (d), являють собою 3-(ароилметилен)-тиазолин і похідні 3-(ароилметилен)-тиазолина і похідні роданина.

Конкретні приклади відповідних сенсибілізаторів відомі фахівця в даній області техніки і опубліковані, наприклад, у заявці WO 06/008251, сторінка 36, рядок 30 - сторінка 38, рядок 8, текст якої включений в справжній текст у вигляді посилання.

Особливо бажаними є незамещенние і заміщені бензофенону або тиоксантони. Прикладами відповідних бензофенонов служать бензофенони, 4,4'-біс(димети-дифеноксибензофенон, 4,4'-біс(п-изопропилфенокси)бензофенони, 4-метилбензофенон, 2,4,6-триметилбензофенон,

4-фенилбензофенон, 2-метоксикарбонилбензофенон, 4-бензоїл-4'-метилдифенил сульфід, 4-метокси-3,3'-метилбензофенон, изопропилтиоксантон, хлортиоксантон, 1-хлор-4-пропокситиоксантон, 2,4-диметилтиоксантон, 2,4-диэтилтиоксантон, 1,3-диметил-2-(2-этилгексилокси)тиоксантон.

Також кращі суміші бензофенонов та/або тиоксантонов, такі як, наприклад, суміш бензофенону і 4-метилбензофенона, або суміш 4-метилбензофенона і 2,4,6-триметилбензофенона.

В рамках цього винаходу в якості сенсибілізатора також можна використовувати радикал-генеруючі фотоинициатори, такі як гідрокси-кетони, аміно-кетони, моноацил-фосфиноксиди, бисацил-фосфиноксиди і складні ефіри оксимов.

Інші стандартні добавки (d), в залежності від передбачуваного застосування, являють собою оптичні відбілювачі, наповнювачі, пігменти, барвники, зволожуючі засоби, вирівнювачі, антистатики, покращувачі плинності і засоби для підвищення липкості, антиоксиданти, світлостабілізатори, наприклад УФ-поглиначі, наприклад гидроксибензотриазоловие, гідроксифенил-бензофеноновие, оксамидние або гідроксифенил-s-триази�активними амінами (HALS) або без них.

Зазначені композиції також можуть містити барвники та/або білі і кольорові пігменти. У залежності від області застосування використовують органічні, а також неорганічні пігменти. Такі добавки відомі фахівця в даній області техніки, деякі приклади являють собою титандиоксидние пігменти, наприклад рутилового типу або анатазного типу, вуглецеву сажу, оксид цинку, такий як цинкові білила, оксид заліза, такий як оксид заліза жовтий, оксид заліза червоний, хромовий жовтий, хромовий зелений, нікель-титан жовтий, ультрамариновий блакитний, кобальтовий синій, ванадат вісмуту, кадмій жовтий або кадмій червоний. Прикладами органічних пігментів служать моно - або біс-азопигменти, а також їх метал-комплекси, фталоціанінові пігменти, поліциклічні пігменти, такі як перилен-, антрахинон-, тіоіндиго-, хінакрідон - або трифенилметановие пігменти, а також дикето-пирроло-пірол-, изоиндолинон-, наприклад тетрахлоризоиндолинон-, изоиндолин-, диоксазин-, бензимидазолон - і хинофталоновие пігменти.

У композиціях по справжньому винаходу зазначені пігменти використовують окремо або в комбінації.

В залежності від передбачуваного використання, зазначені пігменти викори на вагу всієї композиції.

Зазначені композиції також можуть містити органічні барвники різних класів. Приклади являють собою азо барвники, метиновие барвники, антрахиноновие барвники або металокомплексні барвники. Звичайні концентрації складають, наприклад, 0.1-20%, зокрема 1-5%, з розрахунку на вагу всього складу.

Вибір добавки здійснюють залежно від області застосування і від властивостей, необхідних для даної області. Описані вище добавки є стандартними в даній області техніки і, відповідно, їх додають у кількостях, звичайних для відповідної галузі застосування.

У деяких випадках може бути сприятливим нагрівання під час або після впливу світла. У багатьох випадках можна таким чином прискорювати реакцію зшивання.

В описаних вище способах по справжньому винаходу, замість опромінення електромагнітним випромінюванням, суміш, що містить латентний каталізатор по справжньому винаходу, можна піддавати тепловій обробці. Інша можливість, як згадано вище, полягає у впливі на реакційну суміш електромагнітного випромінювання і вплив теплом одночасно або після випромінювання.

Об'єктом цього винаходу, отже, також явлргают тепловій обробці, або на суміш впливають електромагнітним випромінюванням і одночасно з випромінюванням або після нього суміш піддають тепловій обробці.

Композиції з цим винаходу можна використовувати для різних цілей, наприклад, в якості друкарських фарб, в якості прозорих покриттів, як білої фарби, наприклад для дерева, пластику або металу, в якості покриттів, серед інших - для паперу, дерева, металу або пластику, в якості порошкових покриттів, як висихаемих при денному світлі покриттів для зовнішнього застосування для нанесення на будівлі і дороги, для друку фотографій, для матеріалів для голографічного запису, для процесів фіксації зображень або виробництва друкованих плат, які можна отримувати з використанням органічних розчинників або водно-лужних середовищ, для виробництва трафаретів для трафаретного друку, в якості матеріалів для стоматологічних пломб, як адгезивів, включаючи контактні клеї та влагоотверждаемие силан-модифіковані адгезиви, для ущільнювачів, як ламінуючих смол, як кислототривких копіювальних шарів або довговічних захисних шарів, і в якості паяльної маски для електронних ланцюгів, для заливочнихачних формах) або за допомогою стереолітографії, як зазначено, наприклад, в US 4575330, для отримання композитних матеріалів (наприклад, стирольних поліефірів, які можуть містити скловолокна та/або інші волокна та інші добавки) та інших композицій для одержання товстих шарів, для покриття або ізоляції електронних компонентів або в якості покриттів для оптоволокна.

У поверхневих покриттях зазвичай використовують суміші преполімеру з поліненасиченими мономерами, які також містять мононенасичений мономер. Преполімер в даному випадку, в основному, відповідає за властивості плівкового покриття, і його варіювання дозволяє кваліфікованому фахівцю впливати на властивості затверділі плівки. Поліненасичений мономер працює в якості зшиває засобу, що робить плівку покриття нерозчинної. Мононенасичений мономер працює в якості реакційноздатного розчинника, з допомогою якого знижують в'язкість без використання розчинника.

Композиції з цим винаходу також придатні для областей застосування з "подвійним затвердінням". Подвійне затвердіння означає систему, яка містить термо-сшиваемие компоненти, а також УФ-сшиваемие компоненти, такі як, наприклад, 2К поліуретан (в якості тепло-отверж�і "подвійного затвердіння" тверднуть при комбінованому впливі випромінювання і тепла, при цьому випромінюванням і теплом впливають одночасно, або спочатку проводять стадію опромінення і потім нагрівання, або спочатку композицію нагрівають, після чого опромінюють.

Композиції "подвійного затвердіння" зазвичай містять ініціатор для тепло-отверждаются компонента і фотоактивное з'єднання по справжньому винаходу для стадії фотоотверждения.

Композиції з цим винаходу придатні, наприклад, в якості матеріалів покриттів для субстратів всіх видів, приклади яких представляють собою дерево, текстиль, папір, кераміку, скло, пластик, такий як поліефіри, полікарбонати, поліетилен-терефталат, поліаміди, поліолефіни або ацетат целюлози, особливо в формі плівок, а також такі метали, як Al, Cu, Ni, Fe, Zn, Mg або З та GaAs, Si або SiO2, на які необхідно нанести захисне покриття або за допомогою експонування зображення, зображення.

Покриття можна наносити на субстрати допомогою нанесення на субстрат рідкій композиції, розчину, дисперсії, емульсії або суспензії. Вибір розчинника і концентрації залежить в основному від типу композиції і способу нанесення покриття. Розчинник повинен бути інертним; іншими словами, він не повинен вступати в які-небудь хі�їх розчинників являють собою кетони, прості і складні ефіри, такі як метилетилкетон, изобутилметилкетон, циклопентанон, циклогексанон, N-метилпирролидон, діоксан, тетрагідрофуран, 2-метоксиэтанол, 2-этоксиэтанол, 1-метокси-2-пропанол, 1,2-диметоксиэтан, етилацетат, н-бутилацетат та етил 3-этоксипропионат.

Використовуючи відомі способи нанесення покриття, розчин рівномірно наносять на субстрат, наприклад, за допомогою центрифугування, занурення, нанесення лезом, поливом, нанесенням пензлем, розпиленням - особливо електростатичним розпиленням, реверсивним валиком і электрофорезним осадженням. Можна також нанести шар на тимчасову, гнучку основу і потім нанести покриття на цільовий субстрат, наприклад, на омедненную друковану плату, перенесенням шару з допомогою ламінування.

Наноситься кількість (товщина шару) і природа субстрату (підкладка для шару покриття) залежать від передбачуваної області застосування. Діапазон товщини шару в цілому включає значення від близько 0.1 мкм до декількох мм, наприклад, 1-2000 мкм, переважно 5-200 мкм, зокрема 5-60 мкм (після упарювання розчинника).

Композиції з цим винаходу також придатні для використання в электроосаждаемой фарбі або грунтовці: электроосаждаемая краа, і полиизоцианатное з'єднання, необов'язково блоковане блокуючим засобом, як отверждающего кошти. Стадію електроосадження можна здійснювати, наприклад, при напрузі 50-400 кВ, зазвичай має температуру 15-35°С ванні для електроосадження, що містить полімерну композицію электроосаждаемой фарби, розведену деіонізованою водою і т. п. до концентрації твердої речовини близько 5-40 мас.%, і при рН системи в діапазоні 4-9.

Товщина шару плівки электроосаждаемого покриття, одержуваного з допомогою полімерної композиції электроосаждаемой фарби, не обмежується яким-небудь особливим чином. Переважно, вона зазвичай знаходиться в діапазоні 10-40 мкм з розрахунку на товщину затверділі плівки. УФ-сшивающее випромінювання являє собою короткохвильове ультрафіолетове випромінювання з довжиною хвилі в діапазоні від 200 до 650 нм, в залежності від УФ-фотоактивного фрагменту каталізатора по справжньому винаходу і від використовуваного фотосенсибілізатора. Можна також одночасно або згодом піддавати электроосаждаемую фарбу термічному затвердіння. Приклади таких фарб описані в US 2005/0131193 і US 2001/0053828, обидва зазначених документа включені в справжній текст у вигляді посилання.

рошкових покриттів", отверждаются термічно або шляхом опромінення. Під "композиціями порошкових покриттів" або "порошковими покриттями" розуміють визначення, дане в "Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5th, Completely Revised Edition, Vol. A 18", стор 438-444 (1991) в Розділі 3.4. Тобто порошкові покриття утворюються термопластичними або термостійкими сшиваемими полімерами, які у вигляді порошку наносять головним чином на металеві субстрати. Спосіб, яким порошок вводять в контакт з виробом, на яке необхідно нанести покриття, визначає різні методики нанесення, такі як електростатичного напилення порошкової фарби, електростатичний випал в киплячому шарі, випал у нерухомому шарі, випал в киплячому шарі, випал при обертанні або випалення в центрифузі.

Кращі органічні плівкоутворювальні сполучні засоби для композицій порошкового покриття являють собою системи для випалу, на основі, наприклад, епоксидних смол, поліефір-гидроксиалкиламидов, поліефір-гликольурилов, епокси-поліефірних смол, поліефір-триглицидил изоциануратов, гідрокси-функціональних поліефір-блокованих поліізоціанатів, гідрокси-функціональних поліефір-уретдионов, акрилатних смол з затверджувачем, або на основі сумішей псвоей основі тверді полімери і мономери, містять реакційно-здатні подвійні зв'язки, наприклад, малеати, вінілові ефіри, акрилати, акриламиди і їх суміші. УФ-отверждаемое порошкове покриття - в суміші з композицією по справжньому винаходу - можна отримувати, наприклад, змішуванням ненасичених поліефірних смол з твердими акриламидами (наприклад, метил метилакриламидогликолятом), акрилатами, метакрилатами або вініловими ефірами, і свободнорадикальним фотоинициатором, такі склади описані, наприклад, у роботі "Radiation Curing of Powder Coating", Conference Proceedings, Radtech Europe 1993 M. Wittig and Th. Gohmann. Порошкові покриття також можуть містити сполучні засоби, як описано, наприклад, в DE 4228514 і в ЕР 636669.

Порошкові покриття можуть додатково містити білі або пофарбовані пігменти. Наприклад, переважно рутиловий діоксид титану можна використовувати концентрації до 50 мас.% для додання хорошою вкриває здібності затверділому порошковому покриттю. Методика нанесення зазвичай являє собою електростатичне або трибостатическое напилення порошку на субстрат (наприклад, на метал або дерево, розплавлення порошку шляхом нагрівання, і, після утворення рівної плівки, затвердіння допомогою опромінення покриття ультрафіолетом та/або віді�чатних фарб. Друкарські фарби загалом відомі кваліфікованого фахівця в даній області, широко використовуються в даній області техніки і описані в літературі. Вони являють собою, наприклад, пігментовані друкарські фарби друкарські фарби, пофарбовані барвниками.

Чутливі до опромінення композиції по справжньому винаходу можна також піддавати експонування зображення. У цьому випадку їх використовують в якості негативних резистов. Вони придатні для електроніки (гальванорезисти, кислотостійкі резисти і паяльні резисти), для виробництва друкованих плат, таких як офсетні друкарські форми, флексографічних і рельєфних пластин або друкарських форм для трафаретного друку, для виробництва маркованих штампів, а також можуть використовуватися для хімічного травлення або в якості микрорезистов у виробництві інтегральних мікросхем. Існує широке розмаїття можливих підкладок для шарів і умов обробки субстратів з нанесеним покриттям.

Термін «експонування зображення» відноситься до експонування через фотомаску, що містить певний образ, наприклад слайд, до експонування за допомогою лазерного променя, який рухається під управлінням комп'ютера,комп'ютером електронними променями.

Після експонування по зображенню і перед проявом матеріалу, можна отримати певний позитивний ефект з допомогою короткої термічної обробки, при якій термічно отверждаются тільки зазнали експозиції ділянки. Застосовувана температура зазвичай становить 50-150°С і переважно 80-130°С; час термічної обробки зазвичай становить між 0.25 і 10 хвилинами.

Інший областю застосування фотоотверждения є нанесення покриття на метали, наприклад, покриття поверхонь металевих панелей і труб, консервних кришок банок або пляшок, і фотоотверждение покриттів на полімерах, наприклад, покриттів підлоги або стін на основі ПВХ.

Прикладами фотоотверждения покриттів на папері є прозорі лакові покриття етикеток, конвертів грамплатівок або обкладинок книг.

Також представляє інтерес використання композицій по справжньому винаходу для отримання формованих виробів з композитних композицій. Композитна композиція складається з самонесучих матеріалів матриці, наприклад склотканини або, наприклад, з рослинних волокон [див. K.-P. Mieck, Т. Reussmann in Kunststoffe 85 (1995), 366-370], просочених фотоотверждаемим складом. Формовані вироби, отримані з композициящему винаходу можна також використовувати в композиціях для лиття, імпрегнування і покриттів, описаних, наприклад в ЕР 007086. Прикладами таких композицій є тонкошарові полімери, до яких пред'являються жорсткі вимоги по висихання й стійкості до пожовтіння, або армовані волокнами литі вироби, такі як плоскі або поздовжньо або поперечно гофровані світлорозсіювальні панелі.

Чутливість композицій по справжньому винаходу до опромінення в основному простягається від близько 190 нм УФ-діапазоні і до інфрачервоної області (близько 20000 нм, особливо 1200 нм), особливо від 190 нм до 650 нм (в залежності від фрагмента фотоинициатора, необов'язково в комбінації з сенсибилизатором, як описано в даному тексті раніше) і тому охоплює дуже широкий діапазон. Відповідне випромінювання присутній, наприклад, у сонячному світлі або в світлі, яке випромінює штучними джерелами світла. Тому застосовують велику кількість дуже різних типів джерел світла.

Можуть застосовуватися як точкові, так і набірні ("світлові панелі") джерела. Приклади являють собою вугільні дугові лампи, ксенонові дугові лампи, ртутні лампи середнього, супервисокого, високого і низького тиску, можливо з добавками галогенідів металів (металлогалогеннлюминесцентние лампи, люмінесцентні лампи, аргонові лампи розжарювання, електронні спалаху, фотографічні прожектори, електронні промені і рентгенівські промені. Відстань між лампою і субстратом, який необхідно піддати випромінювання згідно з цим винаходу, може змінюватись в залежності від передбачуваної області застосування, а також від типу і потужності лампи, і може становити, наприклад, від 2 см до 150 див. Також можуть застосовуватися джерела лазерного світла, наприклад ексимерні лазери, такі як криптон F лазери, для опромінення з довжиною хвилі 248 нм. Також можна використовувати лазери у видимій області спектру.

Альтернативно, актиничное випромінювання забезпечується світловипромінюючі діодами (LED) або органічними світлодіодами (OLED), наприклад, УФ-випромінюючими діодами (UV-LED). Зазначені LED дозволяють миттєво включати і вимикати джерело випромінювання. Крім того, UV-LED зазвичай мають вузьке розподіл за довжинами хвиль і дозволяють регулювати пікову довжину хвилі, а також забезпечують ефективне перетворення електроенергії в УФ-випромінювання.

Як згадано вище, в залежності від застосовуваного джерела світла у багатьох випадках бажано використовувати описаний вище сенсибилизатор, спектр поглощениѿримери більш докладно ілюструють даний винахід, при цьому обсяг винаходу не обмежується тільки наведеними прикладами. У тексті опису і у формулі винаходу, частки і утримання у відсотках вказані за вагою, якщо не зазначено інше. Якщо у прикладах вказані алкільні радикали, що містять більше трьох атомів вуглецю, без вказівки конкретних ізомерів, в усіх випадках маються на увазі нормальні ізомери (н-ізомери).

Приклади отримання:

Каталізатор 1: Одержання

Дане з'єднання отримують за методикою, описаною в WO 2009/050115, приклад 55.

Каталізатор 2: Одержання

У сухий трехгорлой колбі об'ємом 25 мл розчиняють 1.44 р (4.2 ммоль) бутоксида Ti(IV) в 5 мл сухого дихлорметану в атмосфері аргону. Додають 1.98 м (8.4 ммоль) 4,4-диметил-1-(4-метокси-феніл)пентан-1,3-діона (отриманого як описано в WO 2009/050115, приклад 52.1) протягом 15 хв при кімнатній температурі. Потім реакційну суміш упарюють і висушують при зниженому тиску, отримуючи 2.58 р цільового сполуки у вигляді жовтого масла. Структура підтверджена спектром1Н-ЯМР (CDCl3). δ [м. д.]: 0.78-1.59 (32Н), 3.80-3.88 (6Н), 4.42 (4Н), 6.24-6.34 (2Н), 6.73-6.70 (4Н), 7.69-8.01 (4Н).

Каталізатор 3: Одержання

У сухий трехгорлой колбі об'ємом 1�т 25.0 г (122 ммоль) 4,4-диметил-1-фенилпентан-1,3-діона протягом 30 хв при кімнатній температурі. Через 2 години реакційну колбу охолоджують на крижаній бані і фільтрують випав білий осад. Осад на фільтрі промивають 2-пропанолом і потім висушують при зниженому тиску, отримуючи 26.9 р (77%) цільового продукту у вигляді білого твердого речовини. Структура підтверджена спектром1H-ЯМР. Т. пл. 107-109°С.

Каталізатор 4: Отримання

З'єднання отримують за методикою, описаною вище для каталізатора 3, але використовуючи 4,4-диметил-1-(3,4-диметоксифенил)пентан-1,3-діон як хелатного ліганду. Жовтувате тверда речовина; Т. пл. 117-118°С.

Каталізатор 5: Отримання

З'єднання отримують за методикою, описаною вище для каталізатора 3, але використовуючи 4,4-диметил-1-(2,4,6-тріметілфеніл)пентан-1,3-діон як хелатного ліганду. Продукт не випадає в осад з реакційної суміші, і його виділяють видаленням розчинника при зниженому тиску і подальшим висушуванням у вакуумі. Помаранчева смола;1H-ЯМР (CDCl3), δ [м. д.]: 1.05-1.29 (м, 30Н), 2.19-2.38 (м, 18Н), 4.73-4.88 (м, 2Н), 5.76/5.79 (2 з, 2Н), 6.78/6.87 (2 з, 4Н).

Каталізатор 6: Одержання

З'єднання отримують за методикою, описаною вище для каталізатора 5, але використовуючи 4,4-диметил-1-(4-дімі�затор 7 (CAS 144665-26-9):

Цей каталізатор комерційно доступний від ABCR.

Каталізатор 8 Одержання

З'єднання отримують за методикою, описаною вище для каталізатора 3, але використовуючи 4-метил-1-фенилпентан-1,3-діон як хелатного ліганду. Біла тверда речовина; Т. пл. 86.5-89°С.

Каталізатор 9 Отримання

Отримання здійснюють згідно з методикою, опублікованій в Bull. Korean Chem. Soc. 1996, 17 (7), 637.

Каталізатор 10 Одержання

З'єднання отримують за методикою, описаною вище для каталізатора 5, але використовуючи 1,1,1-трифтор-5,5-диметил-гексан-2,4-діон як хелатного ліганду. Жовте масло, частково кристалізується.1H-ЯМР (CDCl3), δ [м. д.]: 0.95-1.26 (30Н), 4.67-4.75 (2Н), 6.06-6.10 (2Н).

Каталізатор 11 Здобуття

З'єднання отримують за методикою, описаною вище для каталізатора 3, але використовуючи 4,4,4-трифтор-1-феніл-бутан-1,3-діон як хелатного ліганду. Біла тверда речовина; Т. пл. 77-79.5°С.

Каталізатор 12 Одержання

У сухий трехгорлой колбі об'ємом 100 мл суспендують 6.00 м (10.5 ммоль) каталізатора 3 60 г безводного трет-бутилового спирту. Реакційну суміш нагрівають до образованосле сушіння у вакуумі одержують 6.29 р цільового сполуки у вигляді білого порошку. Структура підтверджена спектром1Н-ЯМР. Т. пл. 165-167°С.

Каталізатор 13 Одержання

В скляній колбі об'ємом 5 мл нагрівають 1.0 м (1.7 ммоль) каталізатора 3 і 0.25 г (1.2 ммоль) 4,4-диметил-1-(4-метокси-феніл)пентан-1,3-діона при 80°С до одержання прозорої помаранчевої смоли.1Н-ЯМР спектр CDCl3підтвердив, що отриманий продукт являє собою гомогенну суміш двох сполук.

Каталізатор 14 Одержання

В скляній колбі об'ємом 5 мл нагрівають 1.0 м (1.7 ммоль) каталізатора 3 та 1.0 м (4.9 ммоль) 4,4-диметил-1-(4-метокси-феніл)пентан-1,3-діона при 60°С до одержання прозорої помаранчевої рідини.1Н-ЯМР спектр CDCl3підтвердив, що отриманий продукт являє собою гомогенну суміш двох сполук.

Каталізатор 15 Одержання

З'єднання отримували за методикою, описаною вище для каталізатора 5, але використовуючи 4,4-диметил-1-феніл-гексан-1,3-діон як хелатного ліганду. Жовтувате масло.1Н-ЯМР (CDCl3), δ [м. д.]: 0.54-1.75 (м, 34Н), 4.76-4.85 (м, 2Н), 6.28/6.33 (2 з, 2Н), 7.29-7.49 (м, 6Н), 7.72-7.75/8.00-8.03 (2 м, 4Н).

Отримання 1,3-ДикетоновихЛигандов 1-5:

Отримання 1,3-дикетонових лігандів проводили за методикою, вп�-амідний интермедиат.

ЛігандВихідні речовиниВидВихідТ. пл. [°З]1H-ЯМР в CDCl3δ [м. д.]
13,3-диметил-2-бутанон;
1-метил-циклогексан-карбонова кислота
жовте масло64%Енольний таутомер: 1.12 (с, 3Н), 1.18 (з, 9Н); 1.31-1.56 (м, 8Н); 1.88-1.94 (м, 2Н); 5.75 (с, 1Н)
2ацетофенон;
1-феніл-циклопентан-карбонова кислота
жовте тверда речовина77%114-120
3ацетофенон;
1-метил-циклогексан-карбонова кислота
оранж. масло90%Енольний таутомер: 1.19 (с, 3Н); 1.35-1.61 (м, 8Н); 1.99-2.04 (м, 2Н); 6.33 (1Н,3-диметил-2-бутанон;
бензофенони-4-карбонова кислота
біла тверда речовина49%67-76
53,3-диметил-2-бутанон;
1-феніл-циклопентан-карбонова кислота
біла тверда речовина70%45-47

Каталізатор 16 Одержання

Дане з'єднання було отримано за методикою, описаною вище для каталізатора 2, але використовуючи ліганд 1 як хелатного ліганду. Жовте масло;1H-ЯМР (CDCl3), δ [м. д.]: 0.81-2.13 (м, 58Н), 4.21-4.34 (м, 4Н), 5.81 (з, 2Н).

Каталізатор 17 Одержання

Дане з'єднання було отримано за методикою, описаною вище для каталізатора 2, але використовуючи ліганд 2 в якості хелатного ліганду. Помаранчеве масло;1Н-ЯМР (CDCl3), δ [м. д.]: 0.77-2.74 (м, 30Н), 4.39-4.61 (м, 4Н), 6.06/6.20 (2 з, 2Н), 6.88-7.97 (м, 20Н).

Каталізатор 18 Одержання

У трехгорлой колбі об'ємом розчиняють 25 мл 0.8 м (2.81 ммоль) изопропоксида Ti(IV) в 10 мл толуолу в атмосфері аргону. Додають 1.38 р еакционную суміш нагрівають до кипіння, після чого упарюють розчинник і осад висушують при зниженому тиску, отримуючи 1.6 м (87%) цільового сполуки у вигляді помаранчевої смоли. Структура підтверджена спектром1Н-ЯМР (CDCl3δ [м. д.]): 0.93-1.60 (м, 40Н); 1.87-1.91 (м, 2Н); 2.19-2.22 (м, 2Н); 6.27-6.33 (м, 2Н); 7.33-7.46 (м, 6Н); 7.71-7.76 (м, 2Н); 7.91-8.00 (м, 2Н).

Каталізатор 19 Одержання

З'єднання отримують за методикою, описаною вище для каталізатора 18, але використовуючи ліганд 4 в якості хелатного ліганду. Жовта смола;1H-ЯМР (CDCl3), δ [м. д.]: 1.03-1.33 (м, 36Н); 6.32 (з, 2Н); 7.43-8.08 (м, 18Н).

Каталізатор 20 Здобуття

З'єднання отримують за методикою, описаною вище для каталізатора 5, але використовуючи ліганд 5 як хелатного ліганду. Безбарвна смола.1Н-ЯМР (CDCl3), δ [м. д.]: 0.84-1.20 м, 30Н), 1.45-2.70 м, 16Н), 4.50-4.65 (м, 2Н), 5.50-5.60 (м, 2Н), 7.12-7.47 (м, 10Н).

Каталізатор 21 Одержання

З'єднання отримують за методикою, описаною вище для каталізатора 3, але використовуючи 4,4-диметил-1-(4-нітрофеніл)пентан-1,3-діон як хелатного ліганду. Жовтувате тверда речовина; Т. пл. 139-143°С.

Одержання Каталізатора 22:

22а) 7-Метил-тиоксантен-9-он-3-карбонової кислоти 1,1-диметил-пропіловий ефір:

1Н-ЯМР. Т. пл. 114-116°С.

22b) Ліганд 6:

0.54 м (5.3 ммоль) 3,3-диметил-2-бутанона додають до розчину 0.62 м (5.3 ммоль) трет-бутоксида калію в 10 мл ДМФА при 0°С. Додають 1,5 г (4.41 ммоль) 1,1-диметил-пропілового ефіру 7-метил-тиоксантен-9-он-3-карбонової кислоти, реакційну суміш перемішують протягом 4 год при 25°С, потім виливають у 10 мл крижаної води, що містить 10 мл концентрованої соляної кислоти. Екстракція толуолом і упарювання розчинника дають сирий продукт, який очищають хроматографією на силікагелі, використовуючи толуол в якості елюентів, отримуючи 0.56 м (36%) цільового сполуки у вигляді жовтого твердого речовини. Структура підтверджена спе�ають за методикою, описаній вище для каталізатора 3, але використовуючи ліганд 6 як хелатного ліганду. Жовте тверда речовина; Т. пл. 160-164°С.

Каталізатор 23 Одержання

1.08 р (1.9 ммоль) каталізатора 3 розчиняють у 20 мл абсолютного толуолу в атмосфері аргону. Отриманий прозорий розчин перемішують при кімнатній температурі і протягом 15 хвилин повільно додають 0.46 м (3.8 ммоль) 2-(2-метоксиэтокси)етанолу. 2-пропанол видаляють азеотропною відгоном при 60°С при зниженому тиску (80 мбар) протягом 2 годин. Потім розчинник повністю видаляють при зниженому тиску, отримуючи 1.24 г (94%) цільового продукту у вигляді жовтого твердого речовини. Структура підтверджена спектром1Н-ЯМР. Т. пл. 166-210°С.

Одержання Каталізатора 24:

24а) Ліганд 7:

Дане з'єднання отримують за методикою, описаною вище для ліганду 6, метил 3,5-диметоксибензоата і 3,3-диметил-2-бутанона. Жовте тверда речовина;1Н-ЯМР (CDCl3), δ [м. д.]: 1.24 (з, 9Н), 3.83 (з, 6Н), 6.24 (с, 1Н), 6.61 (д, 1Н), 7.02 (д, 2Н).

24b) Каталізатор 24:

Дане з'єднання отримують за методикою, описаною вище для каталізатора 5, але використовуючи ліганд 7 як хелатного ліганду. Помаранчеве тб�тони:

Затвердіння і час життя в реакторі двокомпонентної поліуретанової системи на основі поліакрилового поліолів та аліфатичного поліізоціанату:

Поліуретан являє собою продукт реакції двох основних компонентів: поліолів (Компонент А) і полиизоцианатов (Компонент В). Металоорганічний фотолатентний каталізатор додають до композиції А і В для прискорення реакції між А і В.

У наведених далі прикладах Компонент А включає всі інгредієнти, відмінні від поліізоціанату. Фотолатентний каталізатор і 1,3-дикетон обережно розчиняють в Компоненті А перед додаванням Компонента Ст.

Компонент А1

73.1 частин - полиол (Desmophen® A VP LS 2350; Bayer AG)

0.9 частин - поліпшувач плинності (Byk 355; Byk-Chemie)

0.7 частин - противовспенивающее засіб (Byk 141; Byk-Chemie)

0.7 частин - поліпшувач плинності (Byk 333; Byk-Chemie)

24.6 частин - ксилол/метВауег AG]

Основа тестованих сполук складається з:

7.52 частин - компонент А

2.00 частин - компонент

Приклад А1

Тестові зразки отримують додаванням 1,3-дикетонів (лігандів) і фотолатентних каталізаторів в кількості 0.025 мас.% металу (з розрахунку на сухий залишок). Кількість ліганду підбирають таким чином, щоб вагове співвідношення між металлорганическим фотолатентним каталізатором і лігандом становило наступні значення: 70/30, 80/20 та 90/10.

Після приготування суміші зберігають в темряві при кімнатній температурі. Час життя в реакторі для кожного складу визначають вимірюванням в'язкості при 25°З допомогою віскозиметра від Epprecht Instruments + Control AG. Вимірювання здійснюють після приготування складу і щогодини протягом 7 годин. В'язкість збільшується з плином часу. Чим менше збільшення в'язкості, тим більший час життя складу в реакторі і, відповідно, тим більше часу для роботи з полімерною сумішшю. Протестовані каталізатори і ліганди, а також результати тестів наведені в Таблиці 1.

Таблиця 1:
КаталізаториСооd>1 год2 ч3 ч4 ч5 год6 год7 год
Без каталізатора0.60.61.21.72.22.22.42.5
Каталізатор 3-1.85.816.6гельгельгельгельгель
Каталізатор 3/CAS 1118-71-470/301.42.32.83.85.16.58.69.6
Каталізатор 3/CAS 1118-71lspan="1">45.68.4132444.8
Каталізатор 3/CAS 1118-71-490/101.93.25.39.316.4гельгельгель
Каталізатор 3/CAS 18362-64-670/301.82.83.33.85.38.68.812.2
Каталізатор 3/CAS 18362-64-680/201.72.84.55.4101819.831.6
Каталізатор 3/CAS 18362-64-690/1029.6гельгельгель
Каталізатор 3/CAS 120-46-770/300.81.22.85.411.81316.432
Каталізатор 3/CAS 120-46-780/2011.63.56.914.424.448гель
Каталізатор 3/CAS 120-46-790/100.82.83.612.418.439.6гельгель
Каталізатор 3/CAS 13988-67-570/301.42.411.814
Каталізатор 3/CAS 13988-67-580/201.534.25.89.114.6Tilгель
Каталізатор 3/CAS 13988-67-590/101.84.26.49.422.4гельгельгель
Каталізатор 3/CAS 22767-90-470/301.22233.43.84.75.2
Каталізатор 3/CAS 22767-90-480/201.42.63.4гель
Каталізатор 3/CAS 22767-90-490/101.33.25.817.627.2гельгельгель

Приклад А2

Тестові зразки отримують додаванням 1,3-дикетонів (лігандів) і фотолатентних каталізаторів в кількості 0.025 мас.% металу (з розрахунку на сухий залишок). Кількість ліганду підбирають таким чином, щоб вагове співвідношення між металлорганическим фотолатентним каталізатором і лігандом становило наступні значення: 70/30, 80/20 та 90/10.

Суміші наносять пристроєм для нанесення шару товщиною 76 мкм на дві скляні пластини довжиною 30 см. Одну пластину опромінюють УФ процесором виробництва IST Metz (ртутні лампи, 2*100 Вт/см) при швидкості руху стрічки 5 м/хв, в той час як другий зразок не піддають опромінення. Реакційну здатність сумішей визначають вимірюванням "часу до зникнення отлипа". Для цього зразки поміщають на реєстратор швидкості сушіння від ВуК Gardner, в якому голка рухається з постійною швидкістю по субстрату з нанесені�ія отлипа" - це період часу, необхідний для затвердіння зразка до такої міри, коли на поверхні не залишається сліду після дотику голки в реєстраторі.

Час життя складу в реакторі відстежували візуально при кімнатній температурі. Фактично, визначають час, за який склад в колбі перетворюється на гель.

Чим менше значення часу до зникнення отлипа", тим швидше реакція між полиолом і изоцианатом.

Чим більше різниця між значеннями "час до зникнення отлипа" для піддавалося опроміненню зразка і не піддавалося опроміненню зразка (за умови, що це значення для зразка, що піддався опроміненню, менше, ніж значення для зразка, що не піддавалося опроміненню), тим більше "фотолатентним" є каталізатор.

Чим більше час життя складу в реакторі, тим більш стійкою є суміш в колбі.

Протестовані каталізатори і результати тестів наведені в Таблиці 2.

5.5
Таблиця 2:
КаталізаториСпіввідношенняЧас до утворення гелю2*100 Вт 5 м/хв
Без каталізатора->24 год--
Каталізатор 3-2<ч<36.52.5
Каталізатор 3/CAS 1118-71-470/307<ч<247.55
Каталізатор 3/CAS 1118-71-480/207<ч<2473.5
Каталізатор 3/CAS 1118-71-490/104<ч<582.5
Каталізатор 3/CAS 18362-64-670/307<ч<2486.5
Каталізатор 3/CAS 18362-64-680/207<ч<2490/104<ч<594
Каталізатор 3/CAS 120-46-770/307<ч<249.55.5
Каталізатор 3/CAS 120-46-780/206<ч<793.5
Каталізатор 3/CAS 120-46-790/105<ч<66.53.5
Каталізатор 3/CAS 13988-67-570/307<ч<2494.5
Каталізатор 3/CAS 13988-67-580/206<ч<77.54
Каталізатор 3/CAS 13988-67-590/104<ч<562
Каталізатор 3/CAS 22767-90-4
Каталізатор 3/CAS 22767-90-480/205<ч<68.55
Каталізатор 3/CAS 22767-90-490/104<ч<584
Каталізатор 14/0.125% бензофенону (DAROCUR® від BASF SE)-7<ч<241511.5

Приклад A3

Тестові зразки отримують додаванням 1,3-дикетонів (лігандів) і фотолатентних каталізаторів в кількості 0.025 мас.% металу (з розрахунку на сухий залишок). Кількість ліганду підбирають таким чином, щоб вагове співвідношення між металлорганическим фотолатентним каталізатором і лігандом становило наступні значення: 70/30, 80/20 та 90/10.

Після приготування суміші зберігають в темряві при кімнатній температурі. Час життя в реакторі для кожного складу визначають вимірюванням в'язкості при 25°З допомогою віскозиметра від Epprecht Instruments+Control AG. Вимірювання здійснюють після приготування складу і щогодини протягом 7 годин. �еакторе і, відповідно, тим більше часу для роботи з полімерною сумішшю. Протестовані каталізатори і ліганди, а також результати тестів наведені в Таблиці 3.

Таблиця 3:
КаталізаториСпіввідношенняВ'язкість при 25°С (Пуаз)
0 год1 год2 ч3 ч4 ч5 год6 год7 год
Без каталізатора-1.21.81.8222.42.63
Каталізатор 7-1.44.810.816гель�атализатор 7/CAS 18362-64-670/301.42.433.84.867.48.8
Каталізатор 7/CAS 18362-64-680/201.62.63.65.27.211.21620
Каталізатор 7/CAS 18362-64-690/101.64.48.419.224гельгельгель
Каталізатор 7/CAS 120-46-770/301.42.64.2610.414.480/201.63.45.61017.624гельгель
Каталізатор 7/CAS 120-46-790/101.648.219.220гельгельгель

Приклад А4

Тестові зразки отримують додаванням 1,3-дикетонів (лігандів) і фотолатентних каталізаторів в кількості 0.025 мас.% металу (з розрахунку на сухий залишок). Кількість ліганду підбирають таким чином, щоб вагове співвідношення між металлорганическим фотолатентним каталізатором і лігандом становило наступні значення: 70/30, 80/20 та 90/10.

Суміші наносять пристроєм для нанесення шару товщиною 76 мкм на дві скляні пластини довжиною 30 см. Одну пластину опромінюють УФ процесором виробництва IST Metz (ртутні лампи, 2*100 Вт/см) при швидкості руху

стрічки 5 м/хв, в той час як другий зразок не піддають облучци поміщають на реєстратор швидкості сушіння від ВуК Gardner, в якому голка рухається з постійною швидкістю по субстрату з нанесеним покриттям 24 години Реєстрацію здійснюють в темряві, при кімнатній температурі. "Час до зникнення отлипа" - це період часу, необхідний для затвердіння зразка до такої міри, коли на поверхні не залишається сліду після дотику голки в реєстраторі.

Час життя складу в реакторі відстежували візуально при кімнатній температурі. Фактично, визначають час, за який склад в колбі перетворюється на гель.

Чим менше значення часу до зникнення отлипа", тим швидше реакція між полиолом і изоцианатом.

Чим більше різниця між значеннями "час до зникнення отлипа" для піддавалося опроміненню зразка і не піддавалося опроміненню зразка (за умови, що це значення для зразка, що піддався опроміненню, менше, ніж значення для зразка, що не піддавалося опроміненню), тим більше "фотолатентним" є каталізатор.

Чим більше час життя складу в реакторі, тим більш стійкою є суміш в колбі.

Протестовані каталізатори і результати тестів наведені в Таблиці 4.

Час до утворення гелюЧас до зникнення отлипа (стадія 3/4) ч
Без опромінення2*100 Вт 5 м/хв
Без каталізатора->24 год--
Каталізатор 7-3<ч<461.5
Каталізатор 7/CAS 18362-64-670/307<ч<247.55.5
Каталізатор 7/CAS 18362-64-680/207<ч<246.53
Каталізатор 7/CAS 18362-64-690/104<ч<562
Каталізатор 7/CAS 120-46-770/306<ч<7<780/205<ч<652
Каталізатор 7/CAS 120-46-790/104<ч<54.21.5

Приклад А5

Тестові зразки отримують додаванням 1,3-дикетонів (лігандів) і фотолатентних каталізаторів в кількості 0.025 мас.% металу (з розрахунку на сухий залишок). Кількість ліганду підбирають таким чином, щоб вагове співвідношення між металлорганическим фотолатентним каталізатором і лігандом становило наступні значення: 70/30, 80/20 та 90/10.

Після приготування суміші зберігають в темряві при кімнатній температурі. Час життя в реакторі для кожного складу визначають вимірюванням в'язкості при 25°З допомогою віскозиметра від Epprecht Instruments + Control AG. Вимірювання здійснюють після приготування складу і щогодини протягом 7 годин. В'язкість збільшується з плином часу. Чим менше збільшення в'язкості, тим більший час життя складу в реакторі і, відповідно, тим більше часу для роботи з полімерною сумішшю. Протестовані каталізатори і ліганди, а також результати тестів п�особи 5:КаталізаториСпіввідношенняВ'язкість при 125°C (Пуаз)0 год1 год2 ч3 ч4 ч5 год6 год7 годБез каталізатора-1.61.81.822.42.62.83Каталізатор 8-24.88.812.425гельгельгельКаталізатор 8/CAS 18362-64-670/301.82.43.215.6Каталізатор 8/CAS 18362-64-680/2023.24.25.28.812.421.627Каталізатор 8/CAS 18362-64-690/1023.65.66.6122032гельКаталізатор 8/CAS 120-46-770/301.844.458.41217.622Каталізатор 8/CAS 120-46-780/2024.25.81018.6<="0">Каталізатор 8/CAS 120-46-790/1024.47.61022.433гельгель

Приклад А6

Тестові зразки отримують додаванням 1,3-дикетонів (лігандів) і фотолатентних каталізаторів в кількості 0.025 мас.% металу (з розрахунку на сухий залишок). Кількість ліганду підбирають таким чином, щоб вагове співвідношення між металлорганическим фотолатентним каталізатором і лігандом становило наступні значення: 70/30, 80/20 та 90/10.

Суміші наносять пристроєм для нанесення шару товщиною 76 мкм на дві скляні пластини довжиною 30 см. Одну пластину опромінюють УФ процесором виробництва IST Metz (ртутні лампи, 2*100 Вт/см) при швидкості руху стрічки 5 м/хв, в той час як другий зразок не піддають опромінення. Реакційну здатність сумішей визначають вимірюванням "часу до зникнення отлипа". Для цього зразки поміщають на реєстратор швидкості сушіння від ВуК Gardner, в якому голка рухається з постійною швидкістю по субстрату з нанесеним покриттям 24 години Реєстрацію здійснення�ля затвердіння зразка до такої міри, коли на поверхні не залишається сліду після дотику голки в реєстраторі.

Час життя складу в реакторі відстежували візуально при кімнатній температурі. Фактично, визначають час, за який склад в колбі перетворюється на гель.

Чим менше значення часу до зникнення отлипа", тим швидше реакція між полиолом і изоцианатом.

Чим більше різниця між значеннями "час до зникнення отлипа" для піддавалося опроміненню зразка і не піддавалося опроміненню зразка (за умови, що це значення для зразка, що піддався опроміненню, менше, ніж значення для зразка, що не піддавалося опроміненню), тим більше "фотолатентним" є каталізатор.

Чим більше час життя складу в реакторі, тим більш стійкою є суміш в колбі.

Протестовані каталізатори і результати тестів наведені в Таблиці 6.

Таблиця 6:
КаталізаторСпіввідношенняЧас до утворення гелюЧас до зникнення отлипа (стадія 3/4) ч
->24 год--
Каталізатор 8-4<ч<54.22
Каталізатор 8/CAS 18362-64-670/307<ч<246.23.7
Каталізатор 8/CAS 18362-64-680/207<ч<245.52.5
Каталізатор 8/CAS 18362-64-690/106<ч<752.5
Каталізатор 8/CAS 120-46-770/307<ч<245.53.5
Каталізатор 8/CAS 120-46-780/206<ч<762.5
Катализатодп="center">2.2

Приклад А7

Тестові зразки отримують додаванням Ti-каталізатора і 1,3-дикетоновой добавки до 7.52 м компонента А1 основи досліджуваного складу з Прикладу А1.

Після змішування компонента А з 2.0 р компонента У вимірюють візуальне час життя в реакторі для складу (час, протягом якого не відбувається помітних змін в'язкості), час до настання помітною в'язкості і час настання високої в'язкості.

Протестовані каталізатори і добавки, а також результати тестів наведені в Таблиці 7.

Таблиця 7
Каталізатор/(р)Добавка/(р)Візуальне час життя в реакторі (хв)Помітна в'язкість (хв)Висока в'язкість (хв)
-->600>3000
Каталізатор 1/0.075-70110130
450660
Каталізатор 2/0.083-5090120
Каталізатор 2/0.083CAS120-46-7/0.021180400480
Каталізатор 4/0.087-50100120
Каталізатор 4/0.087CAS 13988-67-5/0.022230360450
Каталізатор 5/0.082-90200350
Каталізатор 5/0.082CAS 1118-71-4/0.0213608401200
Каталізатор 6/0.083-5080120210240
Каталізатор 9/0.077-60180240
Каталізатор 9/0.077CAS 18362-64-6/0.019360600720
Каталізатор 10/0.070-120240320
Каталізатор 10/0.070CAS 120-46-7/0.01790013201560

Каталізатор/(р)Добавка/(р)Візуальне час життя в реакторі (хв)Помітна в'язкість (хв)Висока в'язкість (хв)
Каталізатор 11/0.0756018060010201140
Каталізатор 12/0.07580120140
Каталізатор 12/0.075CAS 18362-64-6/0.019300480680
Каталізатор 15/0.07560120170
Каталізатор 15/0.075CAS 13988-67-5/0.022360480600
Каталізатор 23/0.08790150170
Каталізатор 23/0.087CAS 18362-64-6/0.022300540600

Приклад А8

Тестові зразки отримують додаванням фотолатентних метал-вмісних каталізаторів (0.025 під ліганду підбирають таким чином, щоб вагове співвідношення між металлорганическим фотолатентним каталізатором і лігандом становило наступні значення: 70/30, 80/20 та 90/10.

Після змішування компонента А1 з 2 г компоненту В1, одержані суміші зберігають в темряві при кімнатній температурі. Час життя в реакторі для кожного складу визначають вимірюванням в'язкості при 25°З допомогою віскозиметра від Epprecht Instruments + Control AG. Вимірювання здійснюють після приготування складу і щогодини протягом 7 годин. В'язкість збільшується з плином часу. Чим менше збільшення в'язкості, тим більший час життя складу в реакторі і, відповідно, тим більше часу для роботи з полімерною сумішшю.

Протестовані каталізатори і ліганди, а також результати тестів наведені в Таблиці 8.

2,1
Таблиця 8
КаталізаториСпіввідношенняВ'язкість при 25°С (Пуаз)
0 год1 год2 ч3 ч4 ч5 год70/301,52,63,85,87,8152432
Каталізатор 3/Ліганд 780/201,42,65,16,811,22232гель
Каталізатор 3/Ліганд 790/101,53,36,711,621гельгельгель
Каталізатор 3/Ліганд 370/301,51,92,43,345,36,47,2
3,34.96,6121921
Каталізатор 3/Ліганд 390/101,52,44,5711,62648гель
Каталізатор 18 - без ліганду-1,63,15,87,715,240гельгель
Каталізатор 18/Ліганд 370/301,31,92,32.63,23,54,55,5
Каталізатор 18/Ліганд 33,94.65,4711,2
Каталізатор 18/Ліганд 390/101,62,43,54,76,88,411,619
Каталізатор 18/Ліганд 770/301,42,22,733,84,367,7
Каталізатор 18/Ліганд 780/201,62,433,85,16,48,611,2
Каталізатор 18/Ліганд 790/101,68,61419
Каталізатор 18/CAS 1118-71-470/301,42,12,32,83,64.14,85,6
Каталізатор 18/CAS 1118-71-480/201,62,22,73.44,45,67,68,2
Каталізатор 18/CAS 1118-71-490/101,82,23,24,36,77,613,618
Каталізатор 24 без ліганду-1,64,18,6гель
Каталізатор 24/Ліганд 370/301,21,92,73,444,879,3
Каталізатор 24/Ліганд 380/201,32,23,14,25,98,211,419

КаталізаториСпіввідношенняВ'язкість при 25°С (Пуаз)
0 год1 год2 ч3 ч4 ч5 год6 год7 год
Каталізатор 24/Ліганд 390/108121836
Каталізатор 24/Ліганд 770/301,31,92,63,13,74,66,18,5
Каталізатор 24/Ліганд 780/201,32,13,55,25,88,112,426
Каталізатор 24/Ліганд 790/101,42,33,96,491424гель
Каталізатор 24/CAS 1118-71-470/301,425,86,9
Каталізатор 24/CAS 1118-71-480/201.42,12,8456,48,212
Каталізатор 24/CAS 1118-71-490/101,52,53,978,31727гель

Приклад А 9

Тестові зразки отримують додаванням фотолатентних метал-вмісних каталізаторів (0.025 мас.% металу) і 1,3-дикетонів (лігандів) до 7.52 м компонента А1 основи досліджуваного складу з Прикладу А1. Кількість ліганду підбирають таким чином, щоб вагове співвідношення між металлорганическим фотолатентним каталізатором і лігандом становило наступні значення: 70/30, 80/20 та 90/10.

Після змішування компонента А1 з 2 г компоненту В1, суміші наносять пристроєм для нанесення шару товщиною 76 мкм на дві скляні пласти руху стрічки 5 м/хв, у той час як другий зразок не піддають опромінення. Реакційну здатність сумішей визначають вимірюванням "часу до зникнення відлила". Для цього зразки поміщають на реєстратор швидкості сушіння від ВуК Gardner, в якому голка рухається з постійною швидкістю по субстрату з нанесеним покриттям 24 години

Реєстрацію здійснюють в темряві, при кімнатній температурі. "Час до зникнення отлипа" - це період часу, необхідний для затвердіння зразка до такої міри, коли на поверхні не залишається сліду після дотику голки в реєстраторі.

Чим менше значення часу до зникнення отлипа", тим швидше реакція між полиолом і изоцианатом.

Чим більше різниця між значеннями "час до зникнення отлипа" для піддавалося опроміненню зразка і не піддавалося опроміненню зразка (за умови, що це значення для зразка, що піддався опроміненню, менше, ніж значення для зразка, що не піддавалося опроміненню), тим більше "фотолатентним" є каталізатор.

Протестовані каталізатори і результати тестів наведені в Таблиці 6.

Таблиця 6:
Час до зникнення отлипа (стадія 3/4) ч
Без опромінення2*100 Вт 5 м/хв
Без каталізатора-1314
Каталізатор 3/Ліганд 770/30108,75
Каталізатор 3/Ліганд 780/2011,256,25
Каталізатор 3/Ліганд 790/1010,756
Каталізатор 3/Ліганд 370/3011,510
Каталізатор 3/Ліганд 380/2012,57

<
КаталізаториСпіввідношенняЧас до зникнення отлипа (стаcenter">Каталізатор 3/Ліганд 390/1010,257
Каталізатор 18 - без ліганду-9,256,75
Каталізатор 18/Ліганд 370/3015,2510
Каталізатор 18/Ліганд 380/2014,58
Каталізатор 18/Ліганд 390/10128,5
Каталізатор 18/Ліганд 770/30149
Каталізатор 18/Ліганд 780/20148,25
Каталізатор 18/Ліганд 790/1012,58,5
Каталізатор 18/CAS 1118-71-470/3080/20138,5
Каталізатор 18/CAS 1118-71-490/1012,58
Каталізатор 24 без ліганду-9,57
Каталізатор 24/Ліганд 370/30158
Каталізатор 24/Ліганд 380/2011,57,5
Каталізатор 24/Ліганд 390/10117,75
Каталізатор 24/Ліганд 770/30148
Каталізатор 24/Ліганд 780/2011,57
Каталізатор 24/Ліганд 790/101013,758,5
Каталізатор 24/CAS 1118-71-480/20137,5
Каталізатор 24/CAS 1118-71-490/1011,58

Приклад А 10

Тестові зразки отримують додаванням фотолатентних каталізаторів в кількості 0.025 мас.% металу (з розрахунку на сухий залишок) з додаванням або без додавання сенсибілізатора (Darocur® бензофенони) до двухкомпонентному поліуретанове складу, описаного в прикладі А1. Каталізатор спочатку змішують з компонентом А1, а компонент В1 додають безпосередньо перед нанесенням.

Суміші наносять пристроєм для нанесення шару товщиною 76 мкм на дві скляні пластини довжиною 30 см. Одну пластину опромінюють УФ процесором виробництва 1ST Metz (ртутні лампи, 2*100 Вт) при швидкості руху стрічки

5 м/хв, в той час як другий зразок не піддають опромінення. Реакційну здатність сумішей визначають вимірюванням "часу до зникнення отлипа". Для цього зразки поміщають на реєстратор швидкості сушіння від ВуК Gardner, в якому голка рухає�ті, при кімнатній температурі. "Час до зникнення отлипа" - це період часу, необхідний для затвердіння зразка до такої міри, коли на поверхні не залишається сліду після дотику голки в реєстраторі.

Час життя складу в реакторі відстежували візуально при кімнатній температурі. Фактично, визначають час, за який склад в колбі перетворюється на гель.

Чим менше значення часу до зникнення отлипа", тим швидше реакція між полиолом і изоцианатом. Чим більше різниця між значеннями "час до зникнення отлипа" для піддавалося опроміненню зразка і не піддавалося опроміненню зразка (за умови, що це значення для зразка, що піддався опроміненню, менше, ніж значення для зразка, що не піддавалося опроміненню), тим більше "фотолатентним" є каталізатор.

Чим більше час життя складу в реакторі, тим більш стійкою є суміш в колбі.

Протестовані каталізатори і результати тестів наведені в Таблиці 10.

Таблиця 10:
КаталізаторDarocur® Бензофенони
Без опромінення2*100 Вт 5 м/хв
Каталізатор 21-6<ч<711,55,5
Каталізатор 210,125%6<ч<7127,25
Каталізатор 22-6<ч<7126,25
Каталізатор 220,125%6<ч<713,55,25
Каталізатор 20-3<ч<410,53,25
Каталізатор 200,125%3<ч<49,55

Приклад А11

Затвердіння двокомпонентних поліуретанових систем:

Компонент А2:

61 ѵнт В2:

90 частин - аліфатичний поліізоціонат [(HDI-Trimer) Basonat® HI100; BASF SE]

10 частин - бутилацетат

Основа тестованих сполук за Прикладом А11 складається з

32.9 частин - компонент А2

9.6 частин - компонент В2

Фотолатентний метал-каталітичний розчин 1:

Фотолатентний каталітичний розчин складається з суміші каталізатора 3 і ліганду CAS 13988-67-5 (співвідношення 80/20), розчиненого при концентрації 50% в бутилацетате:

40 частин - каталізатор 3

10 частин - CAS 13988-67-5

50 частин - бутилацетат

Тестові зразки отримують додаванням різних кількостей фотолатентного метал-каталітичного розчину до двухкомпонентному поліуретанове складу. Каталітичний розчин спочатку змішують з компонентом А2, а компонент В2 додають тільки перед нанесенням.

Суміші наносять пристроєм для нанесення шару товщиною 100 мкм на три скляні пластини (38*7 см).

Дві пластини опромінюють з допомогою УФ процесора від IST Metz: один зразок опромінюють ртутною лампою, 1*200 Вт/см при швидкості руху стрічки 10 м/хв в той час як другий зразок опромінюють лампою з галлиевим легуванням, 1*200 Вт, при швидкості руху стрічки 10 м/хв. Третю пластину не опромінюють.

Час висихання суміші визначають, оцінюючи повер�колесах, які заповнені 60-80 грамами дрібних і відкаліброваних піщинок. Воронки рухаються з постійною швидкістю над субстратами з покриттям 24 години Дане випробування проводять при денному світлі і при кімнатній температурі (23° +/- 2°С).

Час висихання поверхневого відповідає періоду часу, після закінчення якого пісок більше не прилипає до поверхні покриття.

Час повного висихання визначають слідами від коліс на плівці покриття. Покриття вважають отвержденним, коли більше не залишається чітких слідів.

Чим менше час поверхневого висихання і повного висихання, тим швидше протікає реакція між полиолом і изоцианатом.

Чим більша різниця між часом затвердіння зразка, піддавалося опроміненню, і зразка, що не піддавалося опроміненню, тим більше "фотолатентной" є каталітична система.

Кількості використаних у даному експерименті каталізаторів, а також отримані результати, наведені в таблицях 11а і 11b.

Таблиця 11а:
Кількість каталізатораГалієва лампа
Без каталізатора>19
Каталітичний розчин 10,317 м8,500
Каталітичний розчин 10,245 г8,500
Таблиця 11b
Кількість каталізатораЧас повного висихання (ч)
Без УФРтутна лампаГалієва лампа
Без каталізатора>19
Каталітичний розчин 10,317 м11,50,245 г115,53 5

Приклад А12

Затвердіння двокомпонентних поліуретанових систем:

Компонент A3:

28,5 частин - полиол (Joncryl® 922; BASF SE)

85,6 частин - полиол (Joncryl® 507; BASF SE)

0,45 частин - EFKA® 3030

1,5 частин - Baysilonoil OL, 10% в Бутилацетате

7,65 частин - 1,2-метоксипропилацетат

26,25 частин - бутилацетат

Компонент В3:

100 частин - аліфатичний поліізоціонат [(HDI-Тример) Basonat® HI100; BASF SE]

Основа тестованих сполук за Прикладом А 12 складається з

30 частин - компонент A3

8,73 частин - компонент В3

Фотолатентний металевий каталітичний розчин 2:

50 частин - каталізатор 3

50 частин - бутилацетат

Фотолатентний каталітичний розчин 2 отримують розчиненням каталізатора в бутилацетате.

Фотолатентний металевий каталітичний розчин 3:

40 частин - каталізатор 3

10 частин - CAS 13988-67-5

50 частин - бутилацетат

Фотолатентний каталітичний розчин 3 складається з суміші каталізатора і ліганду CAS 13988-67-5 (співвідношення 80/20), розчиненої в бутилацетате.

Тестові зразки отримують додаванням різних кількостей фотолатентного метал-каталітичного розчину до двухк� В3 додають тільки перед нанесенням.

Суміші наносять пристроєм для нанесення шару товщиною 100 мкм на три скляні пластини (38*7 см).

Дві пластини опромінюють з допомогою УФ процесора від 1ST Metz: один зразок опромінюють ртутною лампою, 1*200 Вт/см при швидкості руху стрічки 10 м/хв, в той час як другий зразок опромінюють лампою з галлиевим легуванням, 1*200 Вт, при швидкості руху стрічки 10 м/хв

Третю пластину не опромінюють.

Час висихання суміші визначають по оцінці поверхневого висихання і повного висихання в тесті з піском. Обладнання для тесту з піском складається з воронок на колесах, які заповнені 60-80 грамами дрібних і відкаліброваних піщинок. Воронки рухаються з постійною швидкістю над субстратами з покриттям 24 години Дане випробування проводять при денному світлі і при кімнатній температурі (23° +/- 2°С).

Час висихання поверхневого відповідає періоду часу, після закінчення якого пісок більше не прилипає до поверхні покриття. Час повного висихання визначають слідами від коліс на плівці покриття. Покриття вважають отвержденним, коли більше не залишається чітких слідів. Чим менше час поверхневого висихання і повного висихання, тим швидше протікає реакція між полиолом і изоциан�вергавшегося опромінення, тим більше "фотолатентной" є каталітична система.

Час гелеутворення складу визначають за рухливості стрижня в колбі, заповненої даним складом. Випробування проводять при кімнатній температурі в колбі, захищеному від світла. Час гелеутворення представляє собою період часу, після закінчення якого стрижень більше не може рухатися в складі. Чим більше час гелеутворення, тим більш стійким є складу.

Кількості використаних у даному експерименті каталізаторів, а також отримані результати, наведені в таблицях 12а і 12b.

Таблиця 12а:
КаталізаторКількість каталізатораЧас гелеутворенняЧас висихання поверхневого (ч)
Без УФРтутна лампаГалієва лампа
Без каталізатора-14 год 55 хв13<15 хв0,500
Каталітичний розчин 30,81 г04 год 25 хв800

an="1">04 год 25 хв
Таблиця 12b
КаталізаторКількість каталізатораЧас загустінняЧас повного висихання(ч)
Без УФРтутна лампаГалієва лампа
Без каталізатора-14 год 55 хв24--
Каталітичний розчин 21,62 т<15 хв3008,53,53,5

Приклад А13

Вплив світлостабілізаторів і поглиначів світла на затвердіння двокомпонентних поліуретанових систем:

Компонент А4:

28,1 частин - полиол (Joncryl® 922; BASF SE)

84,4 частин - полиол (Joncryl® 507; BASF SE)

0,45 частин - EFKA® 3030

1,5 частин - Baysilonoil OL, 10% в бутилацетате

1 частин - Tinuvin® 292 (HALS-світлостабілізатор), від BASF SE

1,11 частин - Tmuvin® 384-2 (УФ поглинач), від BASF SE

7,65 частин - 1,2-метоксипропилацетат

25,89 частин - бутилацетат

Компонент В4:

100 частин - аліфатичний поліізоціонат [(HDI-Тример) Basonat® HI100; BASF SE]

Основа тестованих сполук за Прикладом А13 складається з

30 частин - компонент А4

8,73 частин - компонент В4

Фотолатентний метал-каталітичний розчин 3:

40 частин - каталізатор 3 10 частин-CAS 13988-67-5

50 частин - бутилацетат

Фотолатентний каталітичний розчин 3 складається з суміші каталізатора і ліганду CAS 13988-67-5 (співвідношення 80/20), розчиненої в бутилацетате.

Тестові зразки отримують додаванням різних кількостей фотолатентного метал-каталітичного розчину до двухкомпонентному поліуретанове складу. Каталітичний розчин сн�т пристроєм для нанесення шару товщиною 100 мкм на три скляні пластини (38*7 см).

Дві пластини опромінюють з допомогою УФ процесора від IST Metz: один зразок опромінюють ртутною лампою, 1*200 Вт/см при швидкості руху стрічки 10 м/хв, в той час як другий зразок опромінюють лампою з галлиевим легуванням, 1*200 Вт, при швидкості руху стрічки 10 м/хв

Третю пластину не опромінюють.

Час висихання суміші визначають, оцінюючи поверхневе висихання і повне висихання тесті з піском. Обладнання для тесту з піском складається з воронок на колесах, які заповнені 60-80 грамами дрібних і відкаліброваних піщинок. Воронки рухаються з постійною швидкістю над субстратами з покриттям 24 години Дане випробування проводять при денному світлі і при кімнатній температурі (23° +/- 2°С).

Час висихання поверхневого відповідає періоду часу, після закінчення якого пісок більше не прилипає до поверхні покриття. Час повного висихання визначають слідами від коліс на плівці покриття. Покриття вважають отвержденним, коли більше не залишається чітких слідів. Чим менше час поверхневого висихання і повного висихання, тим швидше протікає реакція між полиолом і изоцианатом. Чим більша різниця між часом затвердіння зразка, піддавалося опроміненню, і зразка, не �анія складу визначають за рухливості стрижня в колбі, заповненої даним складом. Випробування проводять при кімнатній температурі в колбі, захищеному від світла. Час гелеутворення представляє собою період часу, після закінчення якого стрижень більше не може рухатися в складі. Чим більше час гелеутворення, тим більш стійким є складу.

Кількості використаних у даному експерименті каталізаторів, а також отримані результати, наведені в таблицях 13а і 13b.

Таблиця 13а:
КаталізаторКількість каталізатораЧас гелеутворенняЧас висихання поверхневого (ч)
Без УФРтутна лампаГалієва лампа
Без каталізатора-13 год 48 хв16--
Каталітичний розчин 30,40 гКаталітичний розчин 30,80 м04 год 49 хв932,5

Таблиця 13b:
КаталізаторКількість каталізатораЧас гелеутворенняЧас повного висихання (ч)
Без УФРтутна лампаГалієва лампа
Без каталізатора-13 год 48 хв15,5--
Каталітичний розчин 30,40 г4 години 22 хв93,57
Каталітичний розчин 30,80 м04 год 25 хв(i) 50-99 мас. % щонайменше однієї сполуки формули I
, де
R1являє собою C130алкіл або З230алкіл, в колі якого присутні один або більше не з'єднаних один з одним Про-атомів,
Y являє собоюабо;
Y1являє собоюабо;
Y2являє собоюабо;
Y3являє собоюабо;
R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9, R10, R11, R12і R13незалежно один від одного представляють собою атом водню, галоген або незамещенний лінійний або розгалужене C120алкіл,
або R5і R6та/або R8і R9разом з С-атомом, до якого вони приєднані, утворюють 5-6-членний насичений цикл,
R7і R10незалежно один від одного представляють собою6-арил;
R14, R15і R16незалежно один від д>�лкокси, З6-ароил, нітро чи NR17R18,
або R14і R15разом з фенильним циклом, до якого вони приєднані, утворюють тиоксантил, який є незамещенним або заміщений C14алкилом;
R17і R18являють собою лінійний або розгалужене C120алкіл;
(ii) 1-50 мас. % щонайменше одного хелатного ліганду формули IIa, IIb або IIc
, де
Y' являє собоюабо;
Y'1являє собоюабо;
R'2, R'3, R'4, R'5, R'6і R'7незалежно один від одного мають одне із значень, вказаних для R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9, R10, R11, R12і R13;
R'14, R'15і R'16незалежно один від одного мають одне із значень, вказаних для R14, R15і R16.

2. Ti-хелатний каталітичний склад п. 1, де
R1являє собою C18алкіл або З212алкіл, в колі якого присутні 1-6 не з'єднаних один з одним Про-атомів;
R214алкіл за умови, що тільки один з R2, R3, R4являє собою атом водню, і тільки один з R5, R6, R7являє собою атом водню, і тільки один з R8, R9, R10являє собою атом водню, і тільки один з R11, R12, R13являє собою атом водню;
або R5і R6та/або R8і R9разом з С-атомом, до якого вони приєднані, утворюють 5 - або 6-членний насичений цикл,
R14, R15і R16незалежно один від одного представляють собою атом водню, З14алкіл, З14алкокси, бензоїл, нітро чи NR17R18;
або R14і R15разом з фенильним циклом, до якого вони приєднані, утворюють тиоксантил, який є незамещенним або заміщений C14алкилом;
R17і R18являють собою14алкіл;
R'2, R'3, R'4, R'5, R'6і R'7незалежно один від одного представляють собою атом водню, галоген, лінійний або розгалужене14алкіл; або R5і R6разом з С-атомом, до якого вони приєднані, утворюють 5-або 6-год�ї, для R14, R15і R16.

3. Ti-хелатний каталітичний склад п. 1, де у формулі I
R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9, R10, R11, R12і R13незалежно один від одного представляють собою незамещенний120алкіл; і R14, R15і R16являють собою атом водню;
і у формулі IIa, IIb або IIc R'2, R'3, R'4, R'5, R'6і R'7незалежно один від одного представляють собою атом водню, F, C120алкіл; і R'14, R'15і R'16являють собою атом водню.

4. Застосування Ti-хелатного каталітичного складу, описаного в одному з пп. 1-3 в якості каталізатора для реакцій поліприєднання або поліконденсації, які каталізуються реагентами типу кислот Льюїса.

5. Полимеризуемая композиція, що містить
(a) щонайменше один блокований або неблокированний изоцианатний або изотиоцианатний компонент,
(b) щонайменше один полиол та
(c) принаймні один Ti-хелатний каталітичний склад, описаний в п. 1.

6. Полимеризуемая композиція за п. 5, що містить, крім компонентів (а), (b) і (с), додаткову добавк�ія формули I в складі, описаному в п. 1, з розрахунку на всю композицію.

8. Спосіб полімеризації сполук, які здатні до зшивання в присутності кислоти Льюїса, який відрізняється тим, що до вказаних сполук додають Ti-хелатний каталітичний склад, описаний в одному з пп. 1-3, і отриману суміш піддають впливу електромагнітного випромінювання з довжиною хвилі в діапазоні 200-800 нм.

9. Спосіб за п. 8, в якому компонент, який здатний до зшивання в присутності кислоти Льюїса, являє собою суміш (а) блокованого або неблокированного ізоціанатного або изотиоцианатного компонента і (b) поліолу.

10. Спосіб полімеризації сполук, які здатні до зшивання в присутності кислоти Льюїса, який відрізняється тим, що до вказаних сполук додають Ti-хелатний каталітичний склад, описаний в одному з пп. 1-3, і отриману суміш піддають тепловій обробці або зазначену суміш піддають впливу електромагнітного випромінювання та одночасно або після цього піддають тепловій обробці.

11. Спосіб за п. 8 для отримання адгезивів, ущільнювачів, покриттів, герметизуючих компонентів, друкарських фарб, друкованих плат, пен, формувальних мас або фотоструктурированних шарів.

12. Ti-хелатний . �рименение полимеризуемой композиції по кожному з пп. 5-7 для отримання адгезивів, покриттів, ущільнювачів, герметизуючих компонентів, друкарських фарб, друкованих плат, пен, формувальних мас або фотоструктурированних шарів.

14. Має покриття субстрат, щонайменше одна поверхня якого покрита композицією по кожному з пп. 5-7.

15. Полимеризованная або зшита композиція по кожному з пп. 5-7, придатна для адгезивів, покриттів, ущільнювачів, герметизуючих компонентів, друкарських фарб, друкованих плат, пен, формувальних мас або фотоструктурированних шарів і одержувана при затвердінні, що здійснюється під впливом електромагнітного випромінювання з довжиною хвилі в діапазоні 200-800 нм.



 

Схожі патенти:

Рідка плівка на основі полімерів з силановими кінцевими групами

Винахід відноситься до композиції, що включає, щонайменше, один полімер P з силановими функціональними групами і 20-60 вага.% гідроксиду алюмінію або гідроксиду магнію або їх суміші, причому композиція характеризується в'язкістю 500-20000 мПа·с, виміряної відповідно до DIN 53018 при температурі 20°С. Композиція, зокрема, придатна в якості рідкої плівки і характеризується дуже хорошими вогнестійкими властивостями, тобто вона важко запалюється та є самозатухаючої. 4 н. і 10 з.п. ф-ли, 2 табл.

Аліфатичні отверждаются вологою смоли, композиції для покриттів і пов'язані з ними засоби

Винахід відноситься до отверждаемой вологою смолі на основі аліфатичних ізоціанатів. Отверждаемая вологою смола містить матеріал з функціональними аліфатичними ізоціанатними групами, що містить продукт реакції гексаметилендіізоціанату та гідрокси-функціонального простого ефірного з'єднання, і матеріал з функціональними циклоалифатическими ізоціанатними групами, що містить продукт реакції изофорондиизоцианата і монофункционального спирту, при цьому масове відношення матеріалу з функціональними циклоалифатическими ізоціанатними групами до матеріалу з функціональними аліфатичними ізоціанатними групами складає від 95:5 до 50:50. Спосіб підвищення стійкості до натікань, стійкості до пузирению і атмосферостійкості композиції для покриттів, що містить дану отверждаемую вологою смолу, включає стадію одержання композиції, яка не демонструє істотного натікання при нанесенні з товщиною вологої плівки, щонайменше, 6 милий, і де композиція для покриттів не демонструє значне утворення бульбашки при затвердінні до товщини сухої плівки, щонайменше, 6 міл. Винахід дозволяє підвищити стійкість до утворення напливів і стійкості до пузирению до� 14 пр.
Даний винахід відноситься до двухкомпонентному поліуретанове покриття на основі органічних розчинників. Описана композиція двокомпонентного поліуретанового покриття на основі органічних розчинників, що включає: в якості першого компоненту дисперсію, що включає: гидроксилфункциональное акрилатное сполучна; перший розчинник, який представляє собою принаймні одне з'єднання, обраний із групи, що складається з 2-пропоксиэтанола і 2-бутоксиэтанола; воду в кількості від 5 до 50% та, необов'язково, принаймні один додатковий органічний розчинник; і в якості другого компонента принаймні один зшиваючий агент, який має изоцианатние групи, для зазначеного гидроксилфункционального акрилатного сполучного. Також описано спосіб покриття дерев'яного, металевого, скляного, мінерального або текстильного субстрату, що включає нанесення зазначеної композиції для покриття на субстрат і затвердіння покриття при температурі від 0°С до 130°С, переважно від 20° до 80°С, і субстрат, що має покриття, одержуваний описаним способом. Технічний результат - отримання складу покриття, задовольняє за змістом VOC, і, більш конкретно, 2К полиурй, в якості середовища для дисперсії для полиольного компонента. 3 н. і 9 з.п. ф-ли, 1 пр., 2 табл.

Покриття, стійке до монометиловому ефіру діетиленгліколю

Винахід відноситься до композиції покриття аерокосмічного і авіаційного паливного бака. Композиція покриття включає a) сірковмісним полиол з епоксидними функціональними групами і b) изоцианатний затверджувач, де сірковмісним полиол з епоксидними функціональними групами включає продукт реакції реагентів, що включають политиоэфир з кінцевими тіольними групами і епоксидну смолу, политиоэфир з кінцевими тіольними групами включає политиоэфир з кінцевими тіольними групами, отриманий взаємодією простого дивинилового ефіру або його суміші з надлишком дитиола або його суміші, де дитіол має структуру формули 2: в якій R1 позначає -[(-СН2-)р-Х-]q-(-СН2-)r _, в якій р є цілим числом 2-6, q є цілим числом 1-5 і r є цілим числом 2-10; і простий дивиниловий ефір має структуру формули 3 в якій R2 позначає С2-6 n-алкилен і m дорівнює 1-4, в якій епоксидна смола включає з'єднання, представлене формулою 5: де R є аліфатичної групою, циклоалифатической групою, ароматичної групою або їх комбінацією і R представлений формулою 6: де n є цілим числом 1-10. Сірковмісним полиол з епоксидними функціональними групами включає з'єднання, пр�руппу, або їх комбінацію і включає щонайменше дві гідроксильні функціональні групи; m є цілим числом 0-4 і кожен з R1 і R2 незалежно є алкільного групою, або ароматичної групою, або їх комбінацією. Покриття на основі зазначеної композиції володіють гнучкістю при низькій температурі, хорошою адгезією до підкладки і стійкістю до монометиловому ефіру діетиленгліколю (DIEGME). 9 з.п. ф-ли, 5 табл.
Винахід відноситься до перетворення радіаційно-отверждаются полиуретанакрилатов в полиуретанакрилатние дисперсії на водній основі. Описаний спосіб одержання радіаційно-отверждаются водних дисперсій на основі полиуретанакрилатов (i), що містять в якості структурних компонентів: A) один або декілька полімерних сполук, вибраних з групи, що включає складні поліефір(мет)акрилати, прості поліефір(мет)акрилати, прості/складні поліефір(мет)акрилати, ненасичені складні поліефіри зі структурними одиницями простих аллилових ефірів і поліепокси(мет)акрилати з гідроксильним числом в інтервалі від 15 до 300 мг КОН/г речовини, C) одне чи кілька відмінних від А) з'єднань, містять щонайменше одну групу, реакційно-здатною по відношенню до изоцианату, D) один або кілька органічних поліізоціанатів, E) одну або декількох з'єднань, що містять щонайменше одну гідроксильну функціональну групу та додатково щонайменше одну функціональну групу карбонової кислоти або карбоксилатную функціональну групу, які надають диспергуючу дію на поліуретанову дисперсію, F) відрізняються від A)-E) сполуки, що містять щонайменше одну перетворюють в полиуретанакрилат, не містить жодного іонних, ні потенційно іонних груп, та після визначення змісту ізоціанатних груп отримують NCO-показник, який може відрізнятися від теоретичного змісту ізоціанатних груп на абсолютну величину до 1,5% мас., на другій стадії реакційної компонент E) перетворюють ще вільними ізоціанатними групами продукту взаємодії A)-D), після повторного визначення змісту ізоціанатних груп NCO-показник доводять до значення, яке може відрізнятися від теоретичного змісту ізоціанатних груп на абсолютну величину до 1,5% мас., на третій стадії реакційної компонент F) перетворюють ще вільними ізоціанатними групами. Також описано застосування радіаційно-отверждаются водних дисперсій на основі полиуретанакрилатов для отримання покриттів, лаків і клеїв. Технічний результат - отримання радіаційно-отверждаются водних дисперсій на основі полиуретанакрилатов, що володіють низькою початковою в'язкістю. 2 н. і 5 з.п. ф-ли, 8 пр.

Сшиваемие термопластичні поліуретани

Винахід відноситься до зшиваємо суміші, що включає термопластичний поліуретан, який містить радикально полимеризуемие ненасичені групи на кінцях ланцюга термопластичного поліуретану з середньою молекулярною масою від 5000 до 12000, не містить сечовину, изоцианурат, оксозолинил і функціональні радикально полимеризуемие бічні групи та який отримують шляхом взаємодії одного або більше поліфункціональних ізоціанатів, одного або більше поліфункціональних поліолів, одного або більше монофункціональних спиртів або амінів, які містять радикально полимеризуемую ненасиченість(і), і одного або більше диольних подовжувачів ланцюга, що мають молекулярну масу нижче 400; і этиленненасищенние з'єднання, де сшиваемая суміш не містить ніякого додаткового неактивного розчинника. Також описаний спосіб одержання такої зшиваємо суміші, спосіб отримання термореактивного матеріалу та спосіб отримання покриттів. Технічний результат - отримання кінцевих матеріалів на основі поліуретанових поперечно-зшитих сумішей. 4 н. і 8 з.п. ф-ли, 1 іл., 5 табл.

Нові розчинники в отриманні поліуретанових дисперсій

Винахід відноситься до заміщених N-(цикло)алкилпирролидонам в якості розчинників для застосування в способі отримання поліуретанових дисперсій. Водну поліуретанову дисперсію отримують взаємодією a) щонайменше одного багатоатомного ізоціанату з 4-30 атомами вуглецю, b) диолов, з яких b1) 10-100% мовляв. у перерахунку на загальну кількість диолов (b) мають молекулярну масу від 500 до 5000, і b2) 0-90% мовляв. у перерахунку на загальну кількість диолов (b) мають молекулярну масу від 60 до 500 г/моль, c) при необхідності додаткових відрізняються від диолов (b) багатоатомних сполук з реакционноспособними групами, які є спиртовими гідроксильними групами або первинними або вторинними аміногрупами, та d) відрізняються від мономерів (а), (b) і (с) мономерів щонайменше з одного изоцианатной групою або щонайменше однією групою, реакційноздатні по відношенню до изоцианатним груп, які крім цього несуть щонайменше одну гідрофільну групу або одну потенційно гідрофільну групу, чим досягається здатність поліуретанів до диспергуванню у воді, в присутності щонайменше одного заміщеного N-(цикло)алкилпирролидона згідно з формулою 1 причому R1 є (цикло)алкильним �1-18 атомами вуглецю за умови, що щонайменше одна з груп R2, R2', R3, R3', R4 і R4' відмінна від атома водню, причому отриманий поліуретан диспергируют у воді і після або протягом диспергування при необхідності додають поліаміни. Поліуретанову дисперсію використовують для покриття і склеювання дерева, шпону, паперу, картону, ущільненого картону, текстилю, шкіри, нетканого матеріалу, полімерних поверхонь, скла, кераміки, мінеральних будівельних матеріалів, металів або покритих металів. 4 н. і 4 з.п. ф-ли.
Винахід відноситься до гидроксилфункциональним полиолам на основі олії, композицій для нанесення покриття, сформованими на їх основі, способів нанесення покриттів на підкладки поверхонь за допомогою даних композицій, зокрема на пакувальні матеріали і тому подібні для зберігання харчових продуктів і напоїв, і до підкладок, покритих цими композиціями. Гидроксилфункциональние поліоли на основі масла можуть бути отримані взаємодією эпоксидированного рослинного масла з гидроксилфункциональним матеріалом у присутності кислого каталізатора, що включає сильну кислоту Композиції для нанесення покриття можуть бути отримані зшивкою гидроксилфункциональних поліолів на основі олії сшивающим агентом. Полиол не включає з'єднання, що має (мет)акрилатной функціональну групу. 7н. і 13 з.п. ф-ли, 7 пр.

Полимеризационноспособная фотохромная изоцианатная композиція, фотохромний сітчастий оптичний матеріал і спосіб отримання фотохромного сітчастого оптичного матеріалу

Група винаходів відноситься до полимеризационноспособной фотохромной изоцианатной композиції, що містить фотохромное з'єднання, до фотохромному сітчастому оптичному матеріалу і способу його одержання. Полимеризационноспособная фотохромная изоцианатная композиція містить, мас.ч.: органічне фотохромное з'єднання 1-15; каталізатор полімеризації 0,01-5, полімеризуючі з'єднання 100. Полімеризуючі сполуки містять, мас.ч.: діїзоцианата та/або олигоизоциануратизоцианати 60-100, моноизоцианати 0-40. Каталізатор використовується в кількості 0,01-5 мас.ч. на 100 мас.ч. полимеризующихся сполук. Описаний також фотохромний сітчастий оптичний матеріал - продукт, отриманий термічним затвердінням описаної вище полимеризационноспособной композиції, принаймні, на одній поверхні листа прозорої підкладки, виконаної з поліметилметакрилату, полікарбонату, поліетилентерефталату, похідних целюлози, полівінілового спирту, полівінілхлориду, поливинилиденхлорида, поліефірів, поліуретанів. Описаний спосіб одержання фотохромного сітчастого оптичного матеріалу. Технічний результат - отримання полимеризационноспособной фотохромной изоцианатной композиції з ви�ність, безбарвність, або фарбуванням, і довготривалим терміном експлуатації. 3 н. і 10 з.п. ф-ли, 2 табл., 25 пр.

Композиції для покриття і покриття, отримані з них, які мають високу стійкість до дряпання в поєднанні з хорошими результатами у випробуванні на витяжку за еріксена і хорошими властивостями стійкості до дроблення камінням

Винахід відноситься до термічно отверждаемим композицій для покриттів на основі апротонних розчинників. Запропонована композиція для покриття, що містить (A) щонайменше один гідроксилвмісних поліакрилат та/або щонайменше один гідроксилвмісних полиметакрилат і (B) принаймні одне з'єднання (В), містить изоцианатние групи і має щонайменше одну структурну одиницю формули (I) і щонайменше одну структурну одиницю формули (II), причому (i) компонент (А) має температуру склування від -60°С до 10°С, (ii) з'єднання (В) містить більше ніж 10 - 90 мол. % щонайменше однієї структурної одиниці формули (I) і 10 - менше ніж 90 мол. % щонайменше однієї структурної одиниці формули (II), грунтуючись в кожному випадку цілості структурних одиниць (I) і (II) і (iii) 10-60 мовляв. % ізоціанатних груп диизоцианатной та/або полиизоцианатной вихідної структури сполуки (В) піддають реакції з утворенням структурних одиниць формул (I) і (II). Запропоновані також багатоступінчастий спосіб нанесення покриття з використанням зазначеної композиції, система багатошарової кольоровий та/або фактурної фарби і варіанти застосування зазначеної композиції. Технічний результат - пропонована композиції�покриття. 5 н. і 17 з.п. ф-ли, 6 табл., 16 пр. - N R - ( X - S i R ' ' x ( O R ' ) 3 - x ) (I) , - N ( X - S i R ' ' x ( O R ' ) 3 - x ) n ( X'-SiR"y ( OR' ) 3 - y ) m (II)

Спосіб отримання шару шкіри на основі пластичного, еластичного, термореактивного фазоразделенного поліуретанового матеріалу

Даний винахід відноситься до способу отримання шару шкіри на основі пластичного, еластичного, термореактивного поліуретанового матеріалу. Описаний спосіб одержання шару шкіри на основі пластичного, еластичного, термореактивного фазоразделенного поліуретанового матеріалу, середня щільність якого вище 400 кг/м3, зокрема, вище 600 кг/м3, в якому поліуретановий матеріал шару шкіри отримують в результаті реакції в реакційній суміші, що складається із з'єднань, що включають: А) одне або більше ізоціанатних сполук (ізоціанатів), що мають щонайменше дві NCO-групи, не пов'язані безпосередньо з ароматичною групою: Б) реагують з ізоціанатами (ізоціанати-реактивні) сполуки, що включають: б1) одне або більше сполук, що містять активний атом водню, що мають функціональні групи, що включають гідроксильні, аміно та/або тиольние групи; номінальну функціональність (кількість функціональних груп) від 2 до 8, переважно, від 2 до 4; і еквівалентну масу (еквівалентний вага) від 200 до 4000, переважно, від 800 до 2000; б2) один або більше пластифікаторів, що знижують модуль пружності при вигині поліуретанового матеріалу, мають молекулярну масу від 76 до 5000 і містять тільки одну3) на 100 вагових частин зазначених ізоціанати-реактивних сполук Б від 1 до 30 вагових частин одного або більше подовжувачів ланцюга і/або зшиваючих агентів, мають в якості функціональних груп тільки гідроксильні групи, щонайменше 50% з яких є первинними гідроксильними групами, еквівалентну масу менше 200 і функціональність від 2 до 6; і б4) один або більше амінів, які утворюють "сокаталитическую" систему з каталітичним компонентом, мають функціональність від 2 до 6 і еквівалентну масу нижче 200 або дорівнює 200, і які містять щонайменше одну алифатическую або алициклическую NH2 - чи NH-групи, причому аміни (б4) містять один або більше зшиваючих амінів з функціональністю, дорівнює щонайменше 3; В) один або більше каталізаторів, при цьому зазначені аміни (б4) містять один або більше амінів-подовжувачів ланцюга з функціональністю 2 і молекулярною масою менше 300 і відповідають формулі HR1N-R2-OH, де: R1 позначає Н або циклічну або ациклическую вуглеводневу ланцюг, яка є замісної або незамещенной і яка містить або не містить один або більше гетероатомів, переважно, R1 позначає Н або C1-C6 алкільних груп; і R2 позначає циклічну або ациклическую вуглеводневу ланцюг, яка є замісної або незамещенной, що містить або не містить один або більше гетероатомів і містить ланцюг (остов), відношення між кількістю зазначених амінів-подовжувачів ланцюга і кількістю зазначених зшиваючих амінів таке, що поліуретановий матеріал має температуру розм'якшення нижче 65°С і, переважно, нижче 60°С. Також описані шар шкіри, отриманий зазначеним способом і застосування шару шкіри. Технічний результат - описаний спосіб дозволяє отримувати шари шкіри, досить пластичні (гнучкі) для того, щоб уникнути складок шкіри в процесі виробництва і подальшої обробки, практично не надаючи негативного впливу на інші механічні властивості, щоб уникнути візуальних дефектів у деталях остаточної обробки, в яких шари шкіри об'єднуються з захисним шаром, в той же час зберігаючи інші необхідні механічні властивості шкіри на задовільному рівні. 3 н. і 13 з.п. ф-ли, 60 пр., 20 табл., 1 іл.

Фотолатентние титан-хелатні каталізатори

Даний винахід відноситься до Ti-хелатними каталітичним з'єднанням формули I Значення радикалів наступні: R1 являє собою С6-С14арил, замещенний одним або більше R'2, R'3 або R'4; або два R1 разом являють собою незамещенний лінійний або розгалужене С1-С12алкилен, або являють собою лінійний або розгалужене С1-С12алкилен, замещенний одним або більше фенилом, бензоилом, нафтилом або нафтоилом, або два R1 разом являють собою незамещенний фенілен, бифенилен або нафтилен; R2, R3, R4, R'2, R'3 і R'4 незалежно один від одного представляють собою атом водню, лінійний або розгалужене С1-С20алкил або C1-С20алкокси; R5, R6 та R7 незалежно один від одного представляють собою лінійний C1-С20алкил. Також запропоновані Ti-хелатний каталітичний склад, застосування Ti-хелатного каталітичного з'єднання чи складу, полимеризуемая композиція, спосіб полімеризації з'єднань, застосування полимеризуемой композиції, що має покриття субстрат, полимеризованная або зшита композиція. Винахід дозволяє отримати Ti-хелатні сполуки, що використовуються в якості каталізатора і мають великий термін зберігання. 9 н. і 6 з.п. ф-ли, 5 табл., 14 пр.

Пінополіуретани, які включають поліоли на основі ліпідів

Даний винахід відноситься до способу отримання пінополіуретанової піни з поліолів на основі ліпідів. Описаний спосіб одержання поліуретанової піни, що містить полиол на основі ліпідів, що включає - (a) отримання преполімеру способом, включає стадії: забезпечення наявності поліолів на основі ліпідів, першого кількості мультифункціонального ізоціанату і першого кількості, щонайменше, одного каталізатора желювання; і об'єднання поліолів на основі ліпідів, ізоціанату і першого кількості каталізатора желювання з утворенням полиол/изоцианатной суміші; взаємодія полиол/изоцианатной суміші в основному без використання додаткового нагріву; з отриманням преполімеру, причому преполімер в основному не у вигляді піни і має в наявності прореагували функціональні групи ВІН, і має зменшену кількість вільного непрореагировавшего мономеру і димеризованих поліолів порівняно з полиол/изоцианатной сумішшю; (b) отримання поліуретанової піни способом, включає стадії: об'єднання преполімеру зі стадії (а) з другим кількістю мультифункціонального ізоціанату і з вспінючим агентом; і взаємодія преполімеру, ізоціанату і спінюючого агента з получениометрического кількості мультифункціонального ізоціанату(ів), що потрібно для взаємодії з наявними гідроксильними групами поліолів(ів) в полиол/изоцианатной суміші; де перше кількість ізоціанату включає щонайменше один з 4,4'-метиленбис(фенилизоцианат) (MDI) і толуолизоцианат (TDI); і де полиол на основі ліпідів включає достатню кількість поліолів на основі ліпідів, так що загальна кількість поліолів на основі ліпідів у поліуретанової піни становить не менше ніж 10% відносно загальної кількості поліолу по масі в піні. Технічний результат - отримання пінополіуретанової піни, що володіє покращеними фізичними властивостями і залишковою деформацією стиснення. 12 з.п. ф-ли, 1 іл., 6 табл., 57 пр.

Покривна композиція, що включає поліізоціонат і полиол

Даний винахід відноситься до варіантів неводному покривний композиції, по суті складається з: (a) поліізоціанату, (b) поліолів, має середню функціональність більш ніж 3 гідроксильні групи на молекулу, (c) каталізатора затвердіння на основі металу для реакції приєднання ізоціанатних груп і гідроксильних груп, (d) меркаптокарбоновой кислоти і (e) летючого органічного розчинника, причому покривна композиція не містить карбонову кислоту, в якій карбонільна група карбонової кислоти знаходиться в сполученні з п-електронною системою. Також описано набір компонентів для приготування вищевказаної покривний композиції, її застосування і спосіб нанесення покриття на субстрат з використанням такої композиції. Технічний результат - створення покривний композиції, яка має низький вміст леткої органічного розчинника, високу швидкість затвердіння і тривалий час зберігання, призводять до отримання покриття з хорошими зовнішніми властивостями, зокрема низькою схильністю до появи кратерів, високою міцністю, гнучкістю, стійкістю до подряпин, блиском, стійкістю до зовнішніх факторів і стійкістю до дії хімічних речовин і ультрафіолетових про�

Фотолатентние каталізатори на основі металоорганічних сполук

Винахід відноситься до металлорганическим латентним каталітичним сполук, які є придатними в якості каталізаторів у реакції поліприєднання або поліконденсації, які каталізуються каталізатором типу кислоти Льюїса, зокрема, для зшивання блокованого або не блокованого ізоціанату або изотиоцианатного компонента з полиолом або политиолом з формуванням поліуретану (ПУ)

Отверждаемая актиничним випромінюванням композиція для нанесення покриття

Винахід відноситься до отверждаемой актиничним випромінюванням композиції для нанесення покриття, що включає з'єднання, що містить щонайменше дві изоцианатние групи, з'єднання, що містить щонайменше дві гідроксильні групи, і фотолатентний каталізатор реакції за типом ізоціанати-гидроксильного приєднання

Каталітична система та спосіб отримання реакторного порошку нвмпе

Винахід відноситься до проблеми отримання реакторних порошків нвмпе з особливою морфологією і певною дисперсності, здатних до переробки в надміцні і сверхмодульние волокна і стрічки методом холодного твердофазного формування і отримання на їх основі канатів, сіток, бронежилетів, шоломів та інших захисних матеріалів. Описана каталітична система для полімеризації етилену на основі заміщених біс(феноксииминних)титангалоидних комплексів загальної формули, зазначеної нижче, де (I) R1 = третбутилэтилфенил, R2=Н; (II) R1 = этилфенил, R2=Н; (III) R1 - этилфенил, R2 - Me, активована метилалюмоксаном, для отримання реакторного порошку нвмпе з поліпшеною морфологією. Винахід відноситься до способу отримання реакторного порошку нвмпе методом каталітичної полімеризації і до способу холодного формування реакторного порошку нвмпе. Технічний результат - розширення асортименту каталітичних систем для полімеризації етилену, отримання особливо міцних виробів на його основі. 3 н. і 4 з.п. ф-ли, 20 пр., 1 табл.
Up!