Спосіб отримання олигоорганосилоксанов

 

Винахід відноситься до хімії і технології кремнійорганічних сполук, конкретно до отримання олигоорганосилоксанов лінійного, розгалуженого та полициклического будови з молекулярною масою 102<ММ<104.

Сполуки цього класу представлені різними продуктами: силіконовими рідинами і смолами, рідкими низькомолекулярними силоксановими каучуками лінійної будови, а також поліциклічними олігомерами. Вони складають основу полімерних композиційних матеріалів, наприклад діелектричних паст, термостійких покриттів і клеїв, що застосовуються в машинобудуванні, радіоелектроніці та інших галузях сучасної техніки, а також для модифікації властивостей інших матеріалів різного технічного призначення.

У сучасної промислової технології олигоорганосилоксанов використовуються різноманітні способи отримання, засновані на гідролітичної поліконденсації кремнійорганічних мономерів (органохлорсиланов) у розчинах і у водних середовищах. (Чернишов Е. А., Таланов Ст. Н.. Хімія елементоорганічних мономерів і полімерів, М., Колос, 2011; Хананашвілі Л. M і Андріанов К. А. Технологія елементоорганічних мономерів і полімерів. М.: Хімія, 1998, с. 528).

Сукупної чеорсиланов з водою за схемою: 2≡Si-Cl+H2O→≡Si-O-Si≡+2HCl. Утворюється при гідролізі хлористий водень розчиняється у воді, утворюючи з нею трудноразделимие азеотропна суміші. Це перешкоджає рециклізації хлористого водню, погіршує техніко-економічні показники процесу і створює низку екологічних проблем. Для подолання цих недоліків використовуються різні прийоми, що сприяють виділенню і рециклізації хлористого водню.

Для утилізації хлористого водню органохлорсилани перед гідролізом обробляють спиртами, а утворюються алкоксисилани потім піддають гідролітичної поліконденсації у водно-спиртової середовищі. Відомий спосіб (Патент UA №2108347, кл. C08G 77/06), згідно якого суміш хлорсиланов піддають етерифікації в середовищі органічного розчинника з видаленням виділяється хлористого водню, потім проводять гідролітичну поліконденсацію в розчині соляної кислоти в присутності хлоридів лужних металів з подальшим виділенням цільового продукту відомими методами. У цьому випадку гідролітична поліконденсація протікає в більш м'яких умовах і не супроводжується утворенням агресивних продуктів.

Однак можливості зазначеного способу обмежуються тим, що органічних системі.

Крім того, різні умови формування олигоорганосилоксанов на межі поділу та в об'ємі обох фаз ведуть до збільшення полідисперсності, неднородности складу і будови продуктів реакції та до погіршення їх властивостей (Іванов П. В. Особливості поліконденсації органосиланолов. Вісник МИТХТ, 2011, т. 6, №3, с. 3-22).

Відомий спосіб отримання гомо-олигоорганосилоксанов з однаковими структурними ланками RR'SiO в ланцюгах макромолекул, поліконденсацією дизаміщених органохлорсиланов формули RR'SiCl2(де R,R'=CH3, CH2=CH або C6H5) в розчині у присутності карбаміду і ацетилацетона (Транкина Е. С., Завин Б. Р. і Музафаров A. M., Вісті Академії наук, Серія хімічна, 2013, №6, с. 1459-1461). При проведенні реакцій використовували тільки один з вищевказаних мономерів формули RR'SiCl2, причому утворюються гомо-олигоорганосилоксани не виділяли з реакційної маси.

Відомий спосіб отримання олигофенилдиметилсилоксанов змішаного складу, з неоднаковими силоксановими ланками (Патент UA №2422472, кл. C08G 77/06). Відповідно до цього способу, гідролітичну сополиконденсацию суміші органоалкоксисиланов C6H5Si(OR)3; (CH3)2Si(OR)2і CH3Si(OR)3

Істотними недоліками цього способу є обмеженість сировинної бази, многостадийность і труднощі, пов'язані з виділенням кінцевих олигоорганосилоксанов.

Відомий спосіб отримання олигоорганосилоксанов змішаного складу, що містять неоднакові ланки, з сумішей органохлорсиланов (патент UA №2088603, МПК C08G 77/06, 1997), який найбільш близький до заявляється способу і обраний в якості прототипу.

Спосіб-прототип дозволяє здійснити в препаративних масштабах синтез олигоорганосилоксанов змішаного складу, що містять неоднакові силоксанові ланки. Процес включає наступні стадії:

(1) етерифікацію сумішей органохлорсиланов загальної формули RnSiCl4-n, (де n=1, 2, 3, a R - органічний заступник) аліфатичними спиртами, з утворенням сумішей органоалкоксисиланов;

(2) сополиконденсацию отриманих сумішей органоалкоксисиланов в гомогенної середовищі з участю оцтової кислоти (ацидолиз оцтовою кислотою) з подальшим нагріванням отриманої реакційної маси до кипіння і витримкою при кипінні 1-6 год у присутності каталізатора - HCl;

(3) відмивання отриманого продукту від оцтової кислоти водою в неполярном розчиннику і часткове (або повне) удалеЀганосилоксанов змішаного складу, містять неоднакові ланки.

Спосіб-прототип має ряд істотних недоліків, найважливішими з яких є наступні:

- многостадийность процесу;

- використання цінного харчового сировини (оцтової кислоти і етилового спирту);

- значна кількість виробничих відходів (у тому числі газоподібного хлористого водню, ефірів оцтової кислоти, кислих промивних вод, кубових залишків) та необхідність їх утилізації.

Зазначені недоліки способу-прототипу обумовлені наявністю стадії етерифікації хлорсиланов. Бажано виключити цю стадію, з тим щоб замість органоалкоксисиланов на стадії гідролітичної сополиконденсации використовувати більш доступні органохлорсилани, які є промисловими продуктами.

Завданням винаходу є створення технологічного та екологічно безпечного способу отримання олигоорганосилоксанов змішаного складу, що містять неоднакові ланки, безпосередньо з доступних органохлорсиланов, що випускаються промисловістю.

Поставлена задача вирішується способом отримання олигоорганосилоксанов, що включає гідролітичну сополиконденсацию органохлорсиланов в активній безводнов використовують з'єднання загальної формули: Y3-nSiCln, де n=1-3, Y - одновалентні вуглеводневі заступники-CH3, -C2H5, -C3H7, -C4H9, CH=CH2, -C6H5, або-H, а в якості компонентів активної середовища застосовують суміш карбаміду з 1,3-дикетоном, вибраним з групи: ацетілацетон, ацетоуксусний ефір або малоновий ефір, апротонних розчинниках, при цьому мольні співвідношення (у розрахунку на 1 групу ≡Si-Cl) хлорсилан:карбамід:1,3-дикетон складають 1,0:0,5-1,2:0,5-1,2, сополиконденсацию проводять при температурі кипіння реакційної маси протягом 1-5 год, потім видаляють осад хлоргідрату азотистого підстави і виділяють цільовий продукт відомими прийомами.

За гідролітичною сополиконденсации органохлорсиланов утворюються силаноли і хлористий водень, що сприяє конденсації силанолов в олигоорганосилоксани, що містять різні силоксанові ланки, за схемою: 2≡Si-OH→≡Si-O-Si≡. Крім того, утворюється хлористий водень також активізує взаємодію карбаміду з 1,3-дикетоном з утворенням солі азотистої підстави і води. Кристалічний осад солі випадає в осад, а вода витрачається в реакції согидролиза нових порцій органохлорсилана. Зазначений цикл перетворень многократнм хлорсилан : карбамід : 1,3-дикетон. Тому пропонованим процесом гідролітичної сополиконденсации органохлорсиланов легко керувати.

У відсутність розчинників сополиконденсация органохлорсиланов в безводних середовищах протікає з виділенням тепла, причому утворюється осад солі азотистої підстави ускладнює перемішування реакційної маси. Для запобігання перегріву і регулювання в'язкості реакційної маси сополиконденсацию проводять в інертному органічному розчиннику. Для цього використовують осушені органічні розчинники, які не містять протоно-донорних груп, наприклад аліфатичні вуглеводні з 6-9 атомів вуглецю (гексан, гептан, октан, циклогексан, бензол, толуол, ксилол, етилбензол), петролейний ефір, аліфатичні ефіри, наприклад, діетиловий ефір, тетрагідрофуран, або їх суміші.

Продукти гідролітичної сополиконденсации аналізують методом спектроскопії ЯМР29Si. На фіг. 1 представлений спектр ЯМР29Si для олигоорганосилоксана, синтезованого в прикладі 2. В області -22 м. д. в спектрі присутні сигнали моно-, ді - і трифункциональних силоксанових структурних ланок, що утворюють ланцюг олигоорганосилоксана змішаного складу. На це вказують сигнали в області 7,5÷9,0 м. д. (хх ланок O0,5Si(OH)Me2, OSiMe2і OSiMePh, (відповідно в області -6,5 м. д., -17÷-20 м. д. і -30÷-35 м. д.), поряд з сигналами трифункциональних ланок O1,5SiVin, присутні в області -78÷-83 м. д.

Винахід ілюструється наведеними нижче прикладами.

Приклад 1

Сополиконденсация фенилтрихлорсилана PhSiCl3, метилтрихлор-силану MeSiCl3, метил(феніл)дихлорсилана MePhSiCl2і диметил(вініл)-дихлорсилана Me2VinSiCl (співвідношення R/Si=1,80).

Молярне співвідношення ≡SiCl / карбамід / 1,3-дикетон = 1,0:1,0:1,0.

У реактор, забезпечений термометром, зворотним холодильником, краплинної воронкою і магнітною мішалкою, завантажують 33,0 г (0,55 моль) карбаміду (NH2)2CO, 55,07 р (0,55 моль), ацетилацетона CH3COCH2COCH3і 150 мл гексану. В крапельну воронку завантажують PhSiCl310,58 г (0,05 моль), MeSiCl37,48 г (0,05 моль), MePhSiCl219,11 г (0,1 моль), Me2VinSiCl 6,03 г (0,05 моль) і 100 мл гексану. При змішуванні хлорсиланов з карбамідом і ацетилацетоном температура реакційної маси підвищується. Розчин хлорсиланов вводять з такою швидкістю, щоб температура реакційної маси не перевищувала 40°C. Після введення суміші хлорсиланов реакційну масу кип'ятять протягом 3 годин, потім охолоджують до кімнатної тим�ильтрати об'єднують. Отриманий розчин концентрують, видаляючи гексан при залишковому тиску 100 мм рт.ст.

Отримано: 19,22 р олигометилфенил(винилдиметил)силоксани (89% теор.). За даними ЯМР1H склад продукту відповідає формулі (PhSiO1,5)0,20(MeSiO1,5)0,20(MePhSiO)0,40(Me3Si0,5)0,20; Знайдено, % (мас.): C, 48,12; Si, 28,57. ММ 6200.

Приклад 2

Сополиконденсация вінілтрихлорсілану VinSiCl3, метил(феніл)-дихлорсилана MePhSiCl2, диметилдихлорсилана Me2SiCl2і триметилхлорсилану Me3SiCl (співвідношення R/Si=1,88).

Молярне співвідношення ≡SiCl / карбамід / 1,3-дикетон = 1,0:0,5:0,5.

У реактор, описаний у прикладі 1, завантажують 34,24 р (0,57 моль) карбаміду (NH2)2CO, 57,06 р (0,57 моль) ацетилацетона C5H8O2і 150 мл бензолу. В крапельну воронку завантажують 16,16 г (0,1 моль) VinSiCl3, 38,22 г (0,2 моль) MePhSiCl2, 25,82 г (0,2 моль) Me2SiCl2і 4,34 г (0,04 моль) Me3SiCl і 100 мл бензолу. Розчин хлорсиланов додають з такою швидкістю, щоб температура реакційної маси не перевищувала 40°C. Після додавання суміші хлорсиланов реакційну масу кип'ятять 3 години, потім охолоджують до кімнатної температури і відокремлюють випала сіль азотистого підстави фільтруванням. Осад н�аляя бензол при 100 мм. рт.ст. Отримано 49,1 р (91%) олигометилфенилвинилсилоксана. За даними ЯМР-1H, склад продукту відповідає формулі: (MePhSiO)0,37(Me2SiO)0,37(VinSiO1,5)0,185(Me3Si0,5)0,0/75.

Співвідношення R/Si=1,88. Знайдено, % (мас.): C, 47,36; Si, 28,84. ММ 2700.

Приклад 3

Сополиконденсация енилтрихлорсилана PhSiCl3, винилтрихлор-силану VinSiCl3і триметилхлорсилану Me3SiCl (співвідношення R/Si=1,54)

Молярне співвідношення ≡SiCl / карбамід /1,3-дикетон = 1,0:1,0:1,2.

У реактор, описаний у прикладі 1, завантажують 40,5 г (0,675 моль) карбаміду (NH2)2CO, 81 р. (0,81 моль) ацетилацетона C5H8O2і 100 мл бензолу. В крапельну воронку завантажують 21,16 г (0,1 моль) PhSiCl3, 16,16 г (0,1 моль) VinSiCl3, 8,15 г (0,075 моль) Me3SiCl і 100 мл бензолу. Подачу розчину хлорсиланов регулюють так, щоб температура реакційної маси не перевищувала 40°C. Після додавання суміші органохлорсиланов реакційну масу витримують при кип'ятінні 3 години, потім охолоджують до кімнатної температури і відокремлюють випала сіль азотистого підстави фільтруванням. Осад на фільтрі промивають бензолом (2×75 мл); фільтрат приєднують до маточнику. Отриманий розчин концентрують, видаляючи бензол при 100 мм рт.ст. Отримано� 1,5)0,36(VinSiO1,5)0,36(Me3Si0,5)0,28.

Знайдено, % (мас.): C=45,4; Si=28,96. ММ 4800.

Приклад 4

Сополиконденсация фенилтрихлорсилана PhSiCl3, метилтрихлор-силану MeSiCl3і триметилхлорсилану Me3SiCl (співвідношення R/Si=2,0)

Молярне співвідношення ≡SiCl / карбамід / 1,3-дикетон = 1,0:0,5:0,5.

У реактор, описаний у прикладі 1, завантажують 36,0 г (0,6 моль) карбаміду (NH2)2CO, 78,08 г (0,6 моль) ацетоуксусного ефіру C6H10O3і 200 мл сухого діетилового ефіру. В крапельну воронку завантажують 42,32 г (0,2 моль) PhSiCl3, 14,96 г (0,1 моль) MeSiCl3і 32,58 г (0,3 моль), Me3SiCl в 150 мл сухого діетилового ефіру. Розчин хлорсиланов додають з такою швидкістю, щоб температура реакційної маси не перевищувала 10°C. Після додавання суміші органохлорсиланов реакційну масу витримують при кип'ятінні 5 год, охолоджують до ~20°C і відокремлюють сіль азотистого підстави фільтруванням. Осад на фільтрі промивають рівними порціями ефіру (2×100 мл); фільтрати об'єднують. Розчинник видаляють при 100 мм рт.ст. Отримано 53,4 г (~93%) олигофенилметилсилоксана. За даними ЯМР1H, склад продукту відповідає формулі (PhSiO1,5)0,34(MeSiO1,5)0,17(Me3Si0,5)0,49. На�ніл)хлорсилани Me2VinSiCl (співвідношення R/Si=1,67)

Молярне співвідношення ≡SiCl / карбамід / 1,3-дикетон = 1,0:0,5:0,5.

У реактор, описаний у прикладі 1, завантажують 21,0 г (0,35 моль) карбаміду (NH2)2CO, 56,0 р (0,35 моль) малонового ефіру C7H12O4і 150 мл сухого тетрагидрофурана. В крапельну воронку завантажують 42,32 г (0,2 моль) PhSiCl3, 12,06 г (0,1 моль) Me2VinSiCl в 100 мл сухого тетрагидрофурана. Додавання розчину хлорсиланов ведуть з такою швидкістю, щоб температура реакційної маси не перевищувала 30°C. Після введення суміші хлорсиланов реакційну масу кип'ятять 3 год, охолоджують до ~20°C і відокремлюють сіль азотистого підстави фільтруванням. Осад на фільтрі промивають рівними порціями тетрагидрофурана (2×80 мл); фільтрат об'єднують з маточником. Розчинник видаляють при 100 мм рт.ст. Отримано 30,52 р (86,9% теор.) олигофенил(диметилвинил)силоксани. За даними ЯМР-1H, склад продукту відповідає формулі (PhSiO1,5)0,67(Me2VinSiO1,5)0,33Знайдено, % (мас.): C, 55,17; Si, 23,43. ММ 5300.

Приклад 6

Сополиконденсация фенилтрихлорсилана PhSiCl3і диметилхлор-силану Me2SiHCl (співвідношення R/Si=1,33*, Cl/Si=2,33).

Молярне співвідношення ≡SiCl / карбамід / 1,3-дикетон = 1,0/1,2/1,0.

У реактор, описаний в примереub> і 200 мл сухого толуолу. В крапельну воронку завантажують 42,32 г (0,2 моль) PhSiCl3і 9,46 г (0,1 моль) Me2SiHCl в 100 мл сухого толуолу. Розчин хлорсиланов додають з такою швидкістю, щоб температура реакційної маси не перевищувала 40°C. Після введення хлорсиланов реакційну масу кип'ятять 1 годину, охолоджують до ~20°C і відокремлюють сіль азотистого підстави фільтруванням. Осад на фільтрі промивають рівними порціями толуолу (2×60 мл); фільтрат об'єднують з маточником. Розчинник видаляють при 50 мм рт.ст. Отримано 29,33 р (90,2%) олигофенил(диметилгидрид)силоксани. За даними ЯМР1H, склад продукту відповідає формулі (PhSiO1,5)0,67(Me2SiHO0,5)0,33. Знайдено, % (мас.): C, 51,16; Si, 26,17. ММ олігомеру 4800.

Приклад 7

Сополиконденсация вінілтрихлорсілану VinSiCl3з метил(феніл)-дихлорсиланом MePhSiCl2(співвідношення R/Si=1,5).

Молярне співвідношення ≡SiCl / карбамід / 1,3-дикетон = 1,0:0,5:0,5.

У реактор, описаний у прикладі 1, завантажують 30,0 г (0,5 моль) карбаміду (NH2)2CO, 50,05 г (0,5 моль) ацетилацетона C5H8O2і 150 мл бензолу. В крапельну воронку завантажують 32,3 г (0,2 моль) VinSiCl3, 38,2 (0,2 моль) MePhSiCl2і 100 мл бензолу. Додавання розчину хлорсиланов регулюють так, чт�у кип'ятять 3 години, потім охолоджують до кімнатної температури. Випала сіль азотистого підстави відокремлюють фільтруванням. Осад на фільтрі промивають бензолом (2×60 мл); фільтрат приєднують до маточнику. Отриманий розчин концентрують, видаляючи бензол при 100 мм рт.ст. Отримано 37,5 г (86%) олигометилфенилвинилсилоксана. За даними ЯМР1H, склад продукту відповідає формулі {(MePhSiO)0,5(VinSiO1,5)0,5}x. Знайдено, % (мас.): C, 42,96; Si, 21,27. ММ 3700.

Приклад 8

Сополиконденсация фенилтрихлорсилана PhSiCl3з метилвинил-дихлорсиланом MeVinSiCl2(співвідношення R/Si=1,33).

Молярне співвідношення ≡SiCl / карбамід / 1,3-дикетон = 1,0:0,5:0,5.

У реактор, описаний у прикладі 1, завантажують 24,0 г (0,4 моль) карбаміду (NH2)2CO, 40,0 г (0,4 моль) ацетилацетона C5H8O2і 200 мл тетрагидрофурана. В крапельну воронку завантажують 42,32 г (0,2 моль) PhSiCl3і 14,11 г (0,1 моль) MeVinSiCl2в 100 мл тетрагидрофурана. Розчин хлорсиланов додають з такою швидкістю, щоб температура реакційної маси не перевищувала 30°C. Після додавання суміші хлорсиланов реакційну масу кип'ятять 5 год, охолоджують до ~20°C і відокремлюють сіль азотистого підстави фільтруванням. Осад на фільтрі промивають рівними порціями тетрагидрофурана �тилвинил)силоксани. За даними ЯМР-1H, склад продукту відповідає формулі (PhSiO1,5)0,67(MeVin)SiO)0,33. Знайдено, % (мас.): C, 51,87; Si, 24,96. ММ 3700.

Технічний результат заявленого винаходу полягає у створенні простого і технологічного способу отримання олигоорганосилоксанов змішаного складу з неоднаковими силоксановими ланками.

Заявляється спосіб має ряд переваг у порівнянні з прототипом. Спосіб дозволяє знизити енергетичні та матеріальні витрати та покращити техніко-економічний та екологічні показники процесу, що досягається в результаті:

- виключення стадії етерифікації і, отже,

- усунення необхідності використання цінної хімічної сировини - оцтової кислоти і етилового спирту;

- проведення гідролітичної сополиконденсации при помірних температурах;

- скорочення загальної тривалості процесу.

Одночасно суттєво зменшуються обсяги побічних продуктів і відходів виробництва (ефірів оцтової кислоти, газоподібного хлористого водню, кубових залишків і кислих промивних вод, забруднених органічними речовинами). Відповідно, скорочуються витрати на регенерацію розчинників та утилізацію відходів, умеческую сополиконденсацию органохлорсиланов або їх суміші в активній безводній середовищі, подальше кип'ятіння реакційної маси і відгін розчинника, який відрізняється тим, що в якості органохлорсиланов використовують з'єднання загальної формули: Y3-nSiCln, де n=1-3, Y - одновалентні вуглеводневі заступники-CH3, -C2H5, -C3H7, -C4H9, CH=CH2, -C6H5, або-H, а в якості компонентів активної середовища використовують суміш карбаміду з 1,3-дикетоном, вибраним з групи: ацетілацетон, ацетоуксусний ефір, малоновий ефір, апротонних розчинниках, причому сополиконденсацию проводять при температурі кипіння реакційної маси протягом 1-5 год, потім видаляють осад хлоргідрату азотистого підстави і виділяють цільовий продукт відомими прийомами.

2. Спосіб за п. 1, який відрізняється тим, що гідролітичну сополиконденсацию проводять при мольному співвідношенні реагентів (в розрахунку на 1 групу ≡SiCl) хлорсилан:карбамід:1,3-дикетон, рівному 1,0:0,5-1,2:0,5-1,2.



 

Схожі патенти:
Винахід відноситься до полиорганосилоксанам, які є сверхразветвленними полімерами, що містять органосилоксановие блоки, хімічно прищеплені до частинок діоксиду кремнію. Запропоновано спосіб отримання полиорганосилоксанов загальної формули {[R1O0,5]a[(CH3)2SiO]b[R2SiO1,5]c[R3SiO1,5]d[R4O0,5]e[SiO2]}f, де R1 - водень, метил, етил, пропіл, ацетил; R2 - метил, етил, вініл, октил, феніл, етокси; R3 - метил, етил, вініл, октил, феніл, етокси; ([R4O0,5]e[SiO2]) - частка діоксиду кремнію, в якій R4 - Si(CH3)3, Si(CH3)2O0,5; f=1000-15000, при a:b:c:d:e=(0,005÷0,06):(10÷800):(0÷11):(0÷8):(0÷0,15), взаємодією декількох компонентів, вибраних з: (А) полидиорганосилоксана формули R1O[(CH3)2SiO]mR1, де R1 - водень, метил, етил, ацетил, m=8-500; (Б) оцтової кислоти; (В) органоалкоксисилана формули R2Si(OR3)3, де R2 - метил, етил, вініл, октил, феніл, етокси, R3 - метил, етил, пропіл; (Г) органоацетоксисилана формули R4Si(O(O)CCH3)3, де R4 - метил, етил, вініл, октил, феніл, етокси; (Д) пірогенний двоокису кремнію формули {(SiO2)(O0,5R5)e(O0,5H)g}f, де R5 - Si(CH3)3, Si(CH3)2O0,5, е=0-0,15, g=0,05-0,25, f=1000÷15000, з поверхнею 200-300 м2/г, розміром частинок 5-14 нм; при масовому співвідношенні А:Б:В:Г:Д=100:(0÷23):(0÷6,1):(0÷10):(0,1÷7). Процес ведуть при 50-130°C протягом 5-10 годин з подальшим вакуумуванням при зниженому тиску і температурі 100-130°C до вязкостпредложенние з'єднання можуть бути отримані в відсутність каталізатора із збереженням молекулярної структури вихідних органосилоксанов та частинок діоксиду кремнію і можуть бути використані в якості основ високоефективних піногасячих композицій. 2 н. і 3 з.п. ф-ли, 11 пр.
Винахід відноситься до області елементоорганічних функціональних полімерів. Запропоновано спосіб одержання високофункціональних розгалужених полиэлементоорганосилоксанов шляхом гідролітичної поліконденсації елементоорганічних сполук RxE(OZ)v-x (де E=B, Si, Ti; R=H, алкіл-, галоидалкил, арил-, вініл; Z=H, алкіл c n h 2n+1 (n=1÷4), x=0÷ν, ν - валентність елемента E), який відрізняється тим, що гідролітичну поліконденсацію проводять неравновесно без застосування розчинника стехіометричним кількістю води m=0,5÷2,0 м-моля на 1 г-моль сполук RxE(OZ)v-x до заданої конверсії функціональних груп OZ, визначає молекулярну масу полімеру, шляхом безперервного видалення у вакуумі при 50-80°C побічних продуктів ZOH. Технічний результат - запропонований спосіб виключає необхідність використання розчинника, що здешевлює процес і підвищує його екологічність. 1 табл., 18 пр.

Спосіб отримання олигоборсилазанов

Винахід відноситься до галузі хімічної технології азотовмісних сполук кремнію. Запропоновано спосіб отримання олигоборсилазанов взаємодією олигосилазанов, не містять при атомі азоту алкільних радикалів, з амминборановим комплексом, що не містить при атомі азоту алкільних радикалів, при співвідношенні силазана до борсодержащему модификатору від 3 до 18, при цьому процес ведуть при температурі 40-140°C в суміші толуолу з диглимом або бензолу з діетиловим ефіром при молярному співвідношенні від 1:1 до 1:33. Технічний результат: спосіб дозволяє отримати з високим виходом олигоборсилазани із заданою молекулярною масою, що досягається за допомогою ступінчастою термообробкою реакційної суміші при підвищеній температурі в інтервалі 40-80°C при заміщенні однієї групи і в інтервалі 90-140° при заміщенні інших атомів водню у атома бора. 1 з.п. ф-ли, 4 табл., 13 пр.

Спосіб отримання полі(органо)(алкокси)(гідрокси)сілоксанов із заданою ступенем поліконденсації

Винахід відноситься до хімії і технології отримання полі(органо)(алкокси)(гідрокси)сілоксанов з заданими ступенями поліконденсації (n<1). Запропоновано спосіб отримання полі(органо)(алкокси)(гідрокси)сілоксанов з заданими ступенями поліконденсації (n<1) ацидогидролитической поліконденсацією відповідних алкокси(органо)силанов, причому мольної кількість (x) карбонової кислоти для синтезу полі(органо)алкоксисилоксана з певним значенням n<1 і повністю конденсованого полиорганосилоксана (n=1) з індивідуального алкокси(органо)силану та/або суміші мономерів з однаковою функціональністю обчислюють по рівнянню (1) x = n ⋅ f ⋅ y / 2, ( 1 ) де f - функціональність і y - мольної кількість алкокси(органо)силана, для суміші різнофункціональні алкокси(органо)силанов по рівнянню (2) x = n ⋅ Σ f i ⋅ y i / 2, ( 2 ) де fi - функціональність і yi - мольної кількість окремих алкокси(органо)силанов, при цьому для синтезу полиорганогидроксисилоксана з заданим значенням n<1 з індивідуального алкокси(органо)силану та/або суміші мономерів з однаковою функціональністю мольної кількість (x) каѠ ( 3 ) для суміші різнофункціональні алкокси(органо)силанов по рівнянню (4) x = ( 2 - n ) ⋅ Σ f i ⋅ y i / 2. ( 4 ) а при використанні води або водного спирту в якості активатора реакції АГПК для всіх полиорганосилоксанов завантаження карбонової кислоти зменшують на кількість (моль) взятої води або води в спирті з урахуванням кількості води у складі мінеральної кислоти. Технічний результат - запропонований спосіб дозволяє отримувати полі(органо)(алкокси)(гідрокси)силоксан з заданими ступенями поліконденсації з високими виходами. 6 пр.

З'єднання полісилоксану з п'ятичленних циклічним карбонатом і спосіб його одержання

Винахід відноситься до нового з'єднанню полісилоксану з п'ятичленних циклічним карбонатом і способу його одержання. Запропоновано з'єднання полісилоксану з п'ятичленних циклічним карбонатом формули (1), де А означає або , де R1 позначає алкіленовую групу, яка містить від 1 до 12 атомів вуглецю і може бути приєднана через елемент і/або -(C2H4O)b-, R2 означає прямий зв'язок або алкіленовую групу, яка містить від 2 до 20 атомів вуглецю, при цьому, коли R2 являє собою пряму зв'язок, вуглець алкиленовой групи R1 або вуглець групи -(C2H4O)b - пов'язаний безпосередньо з Si, пов'язаних з R2 у формулі (1), b позначає число від 1 до 300, а позначає число від 8,2 до 9,2, запропоновано також спосіб отримання зазначеного з'єднання. Технічний результат - запропоноване з'єднання дозволяє отримати полигидроксиполиуретановие смоли з поліпшеними експлуатаційними характеристиками. 2 н.п. ф-ли, 3 іл., 1 табл., 8 пр.

Спосіб отримання олигодиметилсилоксанов

Винахід відноситься до технології отримання олигоорганосилоксанов. Запропоновано спосіб отримання олигодиметилсилоксанов перегрупуванням диметилциклосилоксанов та/або гідролізату диметилдихлорсилана в присутності гексаметилдисилоксана і каталізатора - сульфовані кополімеру стиролу та дивінілбензолу з вмістом останнього від 25 до 50% мас., полягає в тому, що на початковій стадії процесу проводять активацію каталізатора шляхом введення в реакційну суміш полиметилсилоксановой (ПМС) рідини з в'язкістю 10-50 сСт, причому активацію та отримання олигодиметилсилоксанов ведуть в струмі інертного газу з питомою витратою 0,2 м3/год на 1 кг каталізатора в режимі псевдозрідження при температурі 70-90°C. Технічний результат - підвищення продуктивності способу за рахунок скорочення часу індукційного ефекту в результаті проведення активації каталізатора і поліпшення якості одержуваних олигодиметилсилоксанов за рахунок зниження коефіцієнта полідисперсності. 2 з.п. ф-ли, 2 іл., 4 пр.

Кизельзоль-матеріал щонайменше з одним терапев-тично активною речовиною для отримання биологиче-скі розкладаються і/або ніжності кизельгель-матеріалів для медицини людини та/або медтехніки

Винахід відноситься до нового кизельзоль-матеріалу щонайменше з одним терапевтично активною речовиною для одержання біологічно розкладаються і ніжності кизельгель-матеріалів. Запропоновано кизельзоль-матеріал щонайменше з одним терапевтично активною речовиною, отриманий реакцією гідролізу-конденсації тетраетоксисилану, катализируемой кислотами при початковому значенні рН від 0 до ≤7 в присутності водорозчинного розчинника протягом щонайменше 16 годин при температурі 0-80°С; подальшим упариванием з отриманням однофазного розчину; охолодженням отриманого розчину з наступним дозріванням при температурі 2-4°с З утворенням гомогенного однофазного золя. Додавання локального анестетика проводять на одній з описаних стадій. Запропоновані варіанти застосування зазначеного кизельзоль-матеріалу і отримані з нього біологічно впитиваемий або біоактивні порошок, моноліт або покриття і біологічно розкладаний або біологічно впитиваемий волокнистий матеріал. Технічний результат - можливість отримання кизельзоль-матеріалів з поліпшеною біологічної стійкістю і здатністю до загоєнню ран. 5 н. і 16 з.п. ф-ли, 4 іл., 2 табл., 5 пр.

Нетоксичний полисилоксановий матеріал для виготовлення виробів, що містять биорассасивающийся та/або біоактивні полисилоксановий матеріал, його одержання і застосування

Винахід відноситься до нетоксичному полисилоксановому матеріалу. Запропоновано биорассасивающийся полисилоксановий (ПСН)-матеріал для отримання волокон, одержуваний (а) першою реакцією гідролізу-конденсації (РГК) максимум одного залишку одного або декількох різних Si-з'єднань формули SiX4, в якій залишки Х є однаковими або різними, що проводиться при каталізі кислими агентами і при початковому значенні рН від 0 до ≤7 в присутності водорозчинного розчинника 1-192 год при температурі 0-80°С, (b) другий РГК матеріалу, отриманого на стадії (а), що проводиться при одночасному видаленні розчинника за рахунок випаровування в закритому апараті при перемешивающем безперервної подачі хімічно інертного потоку газу-носія у вакуумі 1-1013 мбар при температурі 30-90°С до в'язкості 0,5-2 Па·с. На стадії (с) ПСН-матеріал охолоджують у закритому апараті до температури -20 - +10°С, протягом 2 хв - 5 год, і потім (d) ПСН-матеріал, отриманий на стадії (с), шляхом третьої РГК переводять в дозрілий полисилоксановий матеріал (сПСН)-матеріал при температурі -20 - +10°С протягом від 1 дня до 8 тижнів, при цьому стадію (d) здійснюють безпосередньо після стадії (с). Технічний результат - отримується сПСН-матеріал придатний для вигото

Спосіб отримання силоксанових каучуків, модифікованих дифенильними ланками

Винахід відноситься до області силоксанових каучуків, модифікованих дифенильними ланками, що володіють підвищеними термо - і морозостійкими властивостями

Спосіб одержання-біс(метилдифенилсилил)олигодиорганосилоксанов

Винахід відноситься до способів одержання олигодиорганосилоксанов, що використовуються в якості робочих рідин паромасляних вакуумних насосів для створення помірного і надглибокого вакууму; в якості робочих тіл крапельних холодильників-випромінювачів безкаркасних систем відведення низькопотенційного тепла космічних ядерних енергетичних установок
Up!