Каучукова композиція, що містить епоксидну смолу

 

Даний винахід відноситься до каучуковим композицій, призначених, зокрема, для отримання шин або напівфабрикатів для шин, зокрема до каучуковим композицій з підвищеною жорсткістю.

Відомо про застосування в певних частинах шин каучукових композицій, демонструють високу твердість у поєднанні з низькими деформаціями шини (див. WO 02/10269). Опір низьким деформацій є одним із властивостей, якими повинна володіти шина, щоб відповідати випробовуваним нею навантажень.

Підвищення жорсткості можна досягти, підвищуючи частку підсилюючого наповнювача або вводячи певні зміцнюючі смоли каучукові композиції, з яких складається шина.

Однак, як відомо, посилення жорсткості каучукової композиції шляхом підвищення частки наповнювача може погіршити гістерезисні властивості і, тим самим, опір коченню шин. Але опір коченню завжди прагнуть знижувати, щоб зменшити споживання палива, сприяючи, таким чином, збереженню навколишнього середовища.

Класично цього посилення жорсткості досягають, вводячи зміцнюючі смоли на основі системи акцептор/донор метилену. Терміни "акцептор метилену" і "донор метилену" добре відомі спеціаліст�онденсации утворити тривимірну посилює смолу, яка буде нашаровуватися і утворювати взаимопроникающую сітку підсилюючого наповнювача/еластомеру, з одного боку, і еластомеру/сірки, з іншого боку (якщо сшивающим агентом є сірка). З описаним вище акцептором метилену комбінують затверджувач, здатний зшивати або затверджувати його, зазвичай званий також "донором метилену". Зшивка смоли в такому випадку викликається при вулканізації каучукової матриці за допомогою утворення містків (-CH2- між атомами вуглецю в орто - і пара-положеннях фенольного ядра смоли і донором метилену, створюючи, таким чином, тривимірну сітку смоли.

Класично акцептором метилену є фенольна смола. Новолачние фенольні смоли вже були описані в каучукових композиціях, зокрема, призначених для шин або поверхонь кочення шин, для таких різних застосувань, як адгезія або посилення, див., наприклад, на документ EP 0649446B1.

Класичними донорами метилену є гексаметилентетрамін (скорочено HMT), або гексаметоксиметилмеламин (скорочено HMMM або H3M), або гексаэтоксиметилмеламин.

Автори винаходу, проводячи свої дослідження, несподівано виявили, що комбінація епоксидної смоли з амінова з затверджувачем вигод�ються на донорами метилену. Використання цієї пари реагентів: епоксидної смоли і аминового затверджувача, дозволяє отримати каучукові композиції, що мають більш високу жорсткість при низькій деформації порівняно із звичайними каучуковими композиціями, без помітного погіршення гистеризиса.

Крім того, комбінація фенольної смоли (акцептора метилену) з ΗΜΤ або Η3Μ (донором метилену) виробляє формальдегід в ході вулканізації каучукової композиції. Однак утворення формальдегіду в каучукових композиціях бажано знизити або навіть в перспективі придушити, зважаючи впливу на навколишнє середовище цих сполук.

Тому перший об'єкт винаходу відноситься до каучукової композиції на основі щонайменше одного дієнового еластомеру, підсилюючого наповнювача, сшивающей системи, від 1 до менш 20 phr епоксидної смоли і від 1 до менше 15 phr аминового затверджувача.

Об'єктом винаходу є також шини або напівфабрикати для шин, що містять каучукову композицію винаходу.

Об'єктом винаходу є також готові гумові вироби або напівфабрикати, що містять каучукову композицію згідно винаходу.

Шини по винаходу призначені, зокрема, для туристичних ср�ранніх з малолітражних вантажівок, великовантажного транспорту, т. е. метро, автобуси, дорожній автотранспорт (вантажівки, трактори, буксири), для позашляховиків, сільськогосподарських чи будівельних машин, літаків, інших машин для перевезення або вантажно-розвантажувальних машин.

Винахід, а також його переваги стануть зрозумілими в світлі такого опису і прикладів здійснення.

I - Випробування

Характеристики каучукових композицій визначалися, як зазначено нижче.

I. 1 - Динамічні властивості

Динамічні характеристики G*(10%) і tg(δ)maxпри 40°C вимірюють на віскозиметрі Metravib VA4000, відповідно до стандарту ASTM D5992-96. Записують реакцію зразка з вулканізованої композиції (циліндричний зразок товщиною 4 мм і перерізом 400 мм2), що піддається синусоїдальної навантаженні простим знакозмінним зрушенням, з частотою 10 Гц, в нормальних умовах за температури (23°C), відповідно до стандарту ASTM D 1349-99, або, залежно від ситуації, при іншій температурі. Проводять сканування по амплітуді деформації від 0,1 до 50% (прямий цикл), потім з 50% до 1% (зворотний цикл). У результаті визначають комплексний динамічний модуль зсуву G* і фактор втрат tg(δ). Для зворотного циклу вказується максимальна наблюдаема 10%, при 40°C.

Нагадаємо, що, як добре відомо фахівця, величина tg(δ)maxпри 40°C характеризує гістерезис матеріалу і, отже, опору коченню: чим менше tg(δ)maxпри 40°C, тим більше знижений опір коченню.

II - Умови здійснення винаходу

Каучукова композиція згідно винаходу має в основі щонайменше:

- диеновий еластомер;

- підсилює наповнювач;

- яка зшивала систему;

- від 1 до менш 20 phr епоксидної смоли;

- від 1 до менше 15 phr аминового затверджувача.

Під виразом композиція "на основі" слід розуміти композицію, що містить суміш і/або продукт реакції різних використовуваних складових, причому деякі з цих основних складових здатні взаємодіяти або призначені для взаємодії між собою щонайменше частково на різних стадіях приготування композиції, зокрема в ході її зшивання або вулканізації.

У цьому описі, якщо явно не вказано інше, всі наведені відсотки (%) є ваговими відсотками (%). З іншого боку, всі інтервали значень, позначені виразом "від a до b" означають діапазон величин, які більше ніж a, але не менше ніж b (�рвав величин від більше або дорівнює a менше або дорівнює b (тобто включаючи суворі кордони a і b).

II.1 - Диеновий еластомер

Каучукова композиція згідно винаходу містить диеновий еластомер.

Під "диеновим" еластомером або каучуком слід розуміти, як відомо, еластомер (мається на увазі один або кілька), отриманий щонайменше в частині (тобто гомополімерів або сополімер) з дієнових мономерів (мономерів, що мають дві подвійні зв'язки вуглець-вуглець, пов'язані чи ні).

Ці диеновие еластомери можна розділити на дві категорії: "по суті ненасичені" або "по суті насичені". Зазвичай під "по суті ненасиченим" розуміється диеновий еластомер, отриманий принаймні частини з парних дієнових мономерів, що мають частку дієнових одиниць або ланок (спряжених дієнів), яка вище 15% (моль%); так що, наприклад, такі диеновие еластомери, як бутилкаучуки або сополімери дієнів і альфа-олефінів типу EPDM, не підпадають в наведене вище визначення і можуть бути віднесені, зокрема, "по суті насиченим" диеновим еластомерів (частка ланок, що походять з дієнів, низька або дуже низька, завжди нижче 15%). Зокрема, в категорії "по суті ненасичених" дієнових еластомерів під "сильно ненасиченим" диеновим еластомером розуміється диеновий эениях під диеновим еластомером, який може застосовуватися в композиціях згідно винаходу, більш конкретно мають на увазі:

(a) - будь-гомополімер, одержаний полімеризацією спряженого дієнового мономеру, що містить від 4 до 12 атомів вуглецю;

(b) будь-сополімер, отриманий кополімеризацією одного або декількох спряжених дієнів один з одним або з одним чи декількома винилароматическими сполуками, що містять від 8 до 20 атомів вуглецю;

(c) - потрійний сополімер, отриманий кополімеризацією етилену, α-олефін, що містить від 3 до 6 атомів вуглецю, з несопряженним диеновим мономером, який містить від 6 до 12 атомів вуглецю, як, наприклад, еластомери, отримані з етилену і пропілену з несопряженним диеновим мономером зазначеного вище типу, таких, зокрема, як гексадиен-1,4, этилиденнорборнен, діциклопентадієн;

(d) - сополімер изобутена і ізопрену (бутилкаучук), а також галогеновані варіанти цього типу сополимера, зокрема, хлоровані або бромовані.

Хоча це застосовується до всіх типів дієнових еластомерів, спеціаліст по шинах повинен розуміти, що даний винахід переважно застосовується з по суті ненасиченими диеновими еластомерами, зокрема, типу (a) або (b) ви5-алкіл)-1,3-бутадиени, такі, наприклад, як 2,3-диметил-1,3-бутадієн, 2,3-діетил-1,3-бутадієн, 2-метил-3-етил-1,3-бутадієн, 2-метил-3-ізопропіл-1,3-бутадієн, арил-1,3-бутадієн, 1,3-пентадиен, 2,4-гексадиен. Як винилароматических сполук підходять, наприклад, стирол, орто-, мета-, пара-метилстирол, комерційна суміш "вініл-толуол", пара-трет-бутилстирол, метоксистироли, хлорстироли, винилмезитилен, дивинилбензол, винилнафталин.

Сополімери можуть містити від менш 99% до понад 20 вагу.% дієнових ланок і від більш 1% до менш як 80 мас.% винилароматических ланок. Еластомери можуть мати будь-яку мікроструктуру, яка залежить від умов полімеризації, зокрема від присутності або відсутності модифікатора та/або агента рандомізації і від кількості використовуваного модифікатора та/або агента рандомізації. Еластомери можуть бути, наприклад, блоковими, статистичними, секвенированними, микросеквенированними, і можуть бути отримані дисперсії або в розчині; вони можуть бути пов'язаними, та/або зірчастими, або ж можуть бути функционализировани єднальним агентом та/або агентом утворення зірок, або агентом функціоналізації. Для зв'язування з вуглецевої сажею можна назвати, наприклад, функціональні груп� неорганічним підсилює наповнювачем, таким як кремнезем, можна назвати, наприклад, силанольние або полисилоксановие функціональні групи, що мають на кінці також містить сіланол (які описані, наприклад, в документах FR 2740778 або US 6013718 і WO 2008/141702), алкоксисилановие групи (які описані, наприклад, в FR 2765882 або US 5977238), карбоксильні групи (які описані, наприклад, в WO 01/92402 або в US 6815473, WO 2004/096865 або US 2006/0089445) або ж групи простого ефіру (які описані, наприклад, у EP 1127909 або US 6503973, WO2009/000750 і W) 2009/000752). В якості інших прикладів функціоналізованих еластомерів можна назвати також еластомери епоксидного типу (такі, як SBR, BR, NR або IR).

Підходять полибутадиени, зокрема ті, у яких вміст (в мольних %) ланок -1,2 становить від 4% до менше 80%, або у яких вміст (мол.%) цис-1,4 ланок вище 80%, полиизопрени, бутадієн-стирольні сополімери, зокрема, мають Tg (температуру склування, Tg вимірюють згідно з ASTM D3418) в діапазоні нижче 0°C, але вище -70°C, зокрема нижче -10°C, але вище -60°C, причому вміст стиролу становить від 5% до менш як 60 мас.%, зокрема від 20% до 50%, зміст (мол.%) зв'язків -1,2 в бутадиеновой частини становить від 4% до менше 75%, зміст (мол.%) зв'язків транс-1,4 становить від 10% до менше 80%; сополімери бу�жит в діапазоні нижче -40°C, але вище -80°C, сополімери ізопрену зі стиролом, зокрема ті, у яких вміст стиролу становить від 5% до менш як 50 мас.%, і Tg нижче -25°C, але не вище -50°C. У разі кополімерів бутадієн-стирол-ізопрен підходять, зокрема, сополімери, які мають вміст стиролу від 5% до 50 вагу.%, зокрема від 10% до 40%, зміст ізопрену становить від 15% до менш як 60 мас.%, зокрема, від 20% до 50%, вміст бутадієну складає від 5% до менш як 50 мас.%, зокрема від 20% до 40%, зміст (в мольних %) ланок -1,2 в бутадиеновой частини становить від 4% до менш 85%, зміст (мол.%) ланок транс-1,4 в бутадиеновой частини становить від 6% до менше 80%, сумарний вміст (мол.%) ланок -1,2 і -3,4 в изопреновой частини складає від 5% до менше 70%, і зміст (мол.%) ланок транс-1,4 в изопреновой частини становить від 10% до менше 50%, і, більш узагальнено, всі сополімери бутадієн-стирол-ізопрен з Tg нижче -5°C, але вище -70°C.

В результаті, диеновий еластомер в композиції згідно винаходу обраний переважно з групи сильно ненасичених дієнових еластомерів, що складається з полибутадиенов (скорочено "BR"), синтетичних полиизопренов (IR), натурального каучуку (NR),ьно обрані з групи, складається з бутадієн-стирольних кополімерів (SBR), сополімерів ізопрену з бутадієном (BIR), сополімерів ізопрену зі стиролом (SIR) і сополімерів ізопрен-бутадієн-стирол (SBIR).

Згідно одному приватному варіанту здійснення, диеновий еластомер переважно (тобто більш ніж на 50 phr, phr = вагових частин на сто частин каучуку) складається з SBR, такого як SBR, отриманий в емульсії ("ESBR"), або SBR, отриманий в розчині ("SSBR"), або з суміші (купажу) SBR/BR, SBR/NR (або SBR/IR), BR/NR (або BR/IR), або ж SBR/BR/NR (або SBR/BR/IR). У разі еластомеру SBR (ESBR або SSBR) використовується, зокрема, SBR, у якого середній вміст стиролу становить, наприклад, від 20% до менше 35 вагу.%, або SBR з підвищеним вмістом стиролу, наприклад, від 35 до 45%, причому зміст вінільних зв'язків у бутадиеновой частини становить від 15% до 70%, зміст (мол.%) зв'язків транс-1,4 становить від 15% до менше 75%, і Tg нижче -10°C, до вище -55°C; такий SBR можна з вигодою використовувати в суміші з BR, переважно мають більш 90% (мол.%) зв'язків цис-1,4.

Під "изопреновим еластомером" розуміється, як відомо, гомополімерів або сополімер ізопрену, іншими словами диеновий еластомер, обраний із групи, що складається з натурального каучуку (NR), який може бути пластифитомеров. Сополімерами ізопрену, зокрема, є сополімери ізобутен-ізопрен (бутилкаучук - IIR), ізопрен-стирол (SIR), ізопрен-бутадієн (BIR) або ізопрен-бутадієн-стирол (SBIR). Цей ізопрена еластомер переважно є натуральним або синтетичним каучуком цис-1,4-полиизопреном; з цих синтетичних полиизопренов переважно застосовуються полиизопрени, у яких частка (мол.%) зв'язків цис-1,4 вище 90%, ще більш переважно вище 98%.

Згідно з іншим кращого варіанту здійснення винаходу, каучукова композиція містить суміш (одного або декількох) дієнових еластомерів, званих "з високою Tg", у яких Tg вище -70°C, але нижче 0°C (одного або декількох) дієнових еластомерів, званих "з низькою Tg", що становить від більш -110°C до менш -80°C, переважно від більш -105°C до менш -90°C. Еластомер з високою Tg переважно обраний із групи, що складається з S-SBR, E-SBR, натурального каучуку, синтетичних полиизопренов, що мають частку (мол.%) ланок цис-1,4 переважно вище 95%, з BIR, SIR, SBIR і сумішей цих еластомерів. Еластомер з низькою Tg переважно містить бутадіенові ланки в частці (мол.%), дорівнює щонайменше 70%; переважно він складається з полибутадиена (BR), имзобретения, каучукова композиція містить, наприклад, від 30 до 100 phr, зокрема від 50 до 100 phr, еластомеру з високою Tg в суміші з 0-70 phr, зокрема 0-50 phr, еластомеру з низькою Tg; згідно з іншим наприклад, вона містить у сумі 100 phr одного або декількох SBR, отриманих в розчині.

Згідно іншому приватному варіанту здійснення винаходу, диеновий еластомер в композиції згідно винаходу містить суміш BR (як еластомеру з низькою Tg), що має частку (мол.%) ланок цис-1,4 вище 90%, з одним або декількома S-SBR або E-SBR (як еластомеру(ів) з високою Tg).

Композиції з винаходу можуть містити єдиний диеновий еластомер або суміш декількох дієнових еластомерів, причому диеновий еластомер або еластомери можуть застосовуватися у комбінації з будь-яким типом синтетичного еластомеру, який не є диеновим, і навіть з іншими полімерами, які не є еластомерами, наприклад з термопластичними полімерами.

II.2 - Підсилює наповнювач

Можна використовувати будь-який тип підсилюючого наповнювача, відомого своєю здатністю посилювати каучукову композицію, підходящу для отримання шин, наприклад органічний наповнювач, як сажа, неорганічний підсилює наповнювач, таке сажі підходять всі види вуглецевої сажі, зокрема сажа типу HAF, ISAF, SAF, зазвичай використовуються в шинах (сажа, звана сажею сорти для шин). З цих останніх назвемо, зокрема, сажі серій 100, 200 або 300 (марки згідно з ASTM), як, наприклад, сажа N115, N134, N234, N326, N330, N339, N347, N375, або ж, залежно від наміченого програми, сажі більш високих серій (наприклад, N660, N683, N772). Наприклад, сажу можна було б ввести вже в ізопрена еластомер у вигляді маткової суміші (див., наприклад, заявки WO 97/36724 або WO 99/16600).

В якості прикладів органічних наповнювачів, відмінних від сажі, можна назвати органічні наповнювачі з функционализированного полівінілу, які описані в заявках WO-A-2006/069792, WO-A-2006/069793, WO-A-2008/003434 і WO-A-2008/003435.

Під "неорганічним підсилює наповнювачем" в цій заявці за визначенням слід розуміти будь-неорганічний або мінеральний наповнювач незалежно від його кольору і його походження (натуральний або синтетичний), званий також "білим" або "світлим" наповнювачем і навіть несажевим наповнювачем ("non-black filler"), щоб відрізнити від сажі, який здатний самостійно, тобто без іншого засобу, такого як проміжний сполучний агент, посилювати каучукову композицію, призначену для виробництва шин, іншими словами, спов, �ак відомо, зазвичай відрізняється присутністю гідроксильних груп (-OH) на його поверхні.

Фізичним станом, в якому знаходиться неорганічний підсилює наповнювач, може бути порошок, мікробісер, гранули, кульки або будь-яка інша відповідна ущільнена форма. Зрозуміло, під неорганічним підсилює наповнювачем розуміються також суміші різних неорганічних підсилює наповнювачів, зокрема суміші високодисперсних кремнеземистих та/або глиноземистих наповнювачів, які описуються нижче.

В якості неорганічних підсилюють наповнювачів підходять, зокрема, мінеральні наповнювачі кремнеземистого типу, зокрема кремнезем (SiO2), або глиноземистого типу, зокрема глинозем (Al2O3). Використовується кремнезем може бути будь-яким підсилює кремнеземом, відомим фахівця, зокрема будь-яким обложеним або пирогенним кремнеземом, у якого і поверхня БЕТ, і питома поверхня по CTAB нижче 450 м2/р, переважно складають від 30 до 400 м2/р. В якості обложених високодисперсних кремнеземів (званих "HDS") можна назвати, наприклад, кремнеземи Ultrasil 7000 і Ultrasil 7005 від компанії Degussa, кремнеземи Zeosil 1165MP, 1135MP і 1115MP від компанії Rhоверхностью, як описано в заявці WO 03/16837.

Застосовуваний неорганічний підсилює наповнювач, зокрема, якщо мова йде про кремнеземі, переважно має питому поверхню за БЕТ від 45 до менш 400 м2/р, більш переважно від 60 до менш 300 м2/р.

Переважно, повна частка підсилюючого наповнювача (вуглецевої сажі та/або такого неорганічного підсилюючого наповнювача, як кремнезем) становить від 20 до 200 phr, більш переважно від більш 30 до 150 phr, причому оптимальне значення, як відомо, залежить від конкретних намічених програм: наприклад, очікуваний рівень посилення велосипедної шини є, зрозуміло, нижче рівня, що пред'являється до шини, здатної безперервно котитися з високою швидкістю, наприклад шині мотоцикла, шині туристичного транспорту або вантажного транспортного засобу, такого як великовантажний транспорт.

Відповідно до одного кращого варіанту здійснення винаходу, використовується підсилює наповнювач, що містить від 30 до 150 phr, більш переважно від 50 до 120 phr неорганічного наповнювача, зокрема кремнезему, і факультативно містить вуглецеву сажу; причому сажа, коли про�єр, від 0,1 до менш 10 phr).

Щоб зв'язати неорганічний підсилює наповнювач з диеновим еластомером, використовується, як відомо, сполучний агент (або агент поєднання), щонайменше біфункціональний, призначений забезпечити достатнє зчеплення, хімічної та/або фізичної природи, між неорганічним наповнювачем (його поверхнею частинок) і диеновим еластомером, зокрема біфункціональні органосилани або полиорганосилоксани.

Зокрема, застосовуються полисульфированние силани, звані "симетричними" або "асиметричними", в залежності від їх конкретної структури, які описані, наприклад, в заявках WO03/002648 (або US 2005/016651) і WO03/002649 (або US 2005/016650).

Підходять, зокрема, але без обмеження, полисульфированние силани, звані "симетричними", мають таку загальну формулу (I):

(I) Z-A-Sx-A-Z,

в якій:

- x позначає ціле число від 2 до 8 (переважно від 2 до 5);

- A являє собою двухвалентний вуглеводневий радикал (переважно З118алкиленовие групи або З612ариленовие групи, зокрема алкилени110більш конкретно З14зокрема, пропілен);

- Z відповідає езамещенние, однакові чи відмінні один від одного, означають118алкільних, З518циклоалкильную або З618арильную групу (переважно алкільних16, циклогексильную або фенильную групу, зокрема З14алкільні групи, більш конкретно метил та/або етил);

- радикали R2, заміщені або незамещенние, однакові чи відмінні один від одного, означають118алкоксильную або З518циклоалкоксильную групу (переважно групу, обрану з алкоксилов18і циклоалкоксилов58ще більш переважно групу, обрану з алкоксилов14більш конкретно метоксил і этоксил).

У випадку суміші полисульфированних алкоксисиланов, що відповідають формулі (I) вище, зокрема звичайних сумішей, наявних у продажу, середнє значення x є дробовим числом, переважно становить від 2 до менше 5, понад переважно близьким до 4. Але винахід може з вигодою застосовувати, наприклад, з дисульфированними алкоксисиланами (x=2).

В якості прикладів полисульфированних силанов можна назвати, зокрема, полісульфіди (зокрема, дисульф�b>-C4)), як, наприклад, полісульфіди біс(3-триметоксисилилпропила) або біс(3-триэтоксисилилпропила). З цих сполук використовуються, зокрема, біс(3-триэтоксисилилпропил)тетрасульфид, скорочено TESPT, формули [(C2H5O)3Si(CH2)3S2]2або біс-(триэтоксисилилпропил) дисульфід, скорочено TESPD, формули [(C2H5O)3Si(CH2)3S]2.

Назвемо також в якості кращих прикладів полісульфіди (зокрема дисульфиди, трисульфиди або тетрасульфиди) біс-(моноалкоксил(C1-C4)-диалкил(C1-C4)силилпропила), більш конкретно біс-моноэтоксидиметилсилилпропил тетрасульфид, який описаний в патентній заявці WO 02/083782 (або US 2004/132880).

В якості сполучного агента, не є полисульфированним алкоксісіланом, назвемо, зокрема, біфункціональні POS (полиорганосилоксани) або ж полісульфіди гидроксисилана (R2=OH у формулі I вище), які описані в патентних заявках WO 02/30939 (або US 6774255) і WO 02/31041 (або US 2004/051210), або також силани або POS, містять азодикарбонильние функціональні групи, як описано, наприклад, в патентних заявках WO 2006/125532, WO 2006/125533, WO 2006/125534.

У каучукових композиціях згідно изобретени�олее 4 до 8 phr.

Фахівцю зрозуміло, що в якості наповнювача, еквівалентного неорганічному усиливающему наповнювача, описаного в цьому пункті, можна було б використовувати підсилює наповнювач іншої природи, зокрема органічний, якщо тільки підсилює цей наповнювач буде покритий неорганічним шаром, таким як кремнезем, або ж буде містити на своїй поверхні функціональні центри, зокрема гідроксильні, що вимагають використання сполучного агента, щоб встановити зв'язок між наповнювачем і еластомерів.

II.3 - Епоксидна смола - аминовий затверджувач

Композиція згідно винаходу містить від 1 до менш 20 phr епоксидної смоли, яка взаємодіє з амінова затверджувачем, що містяться в кількості від 1 до менше 15 phr.

II.3a - Епоксидна смола

Епоксидні смоли, які використовуються в цьому винаході, включають всі полиэпоксидние сполуки, такі як ароматичні епоксидні сполуки, алициклические епоксидні сполуки і аліфатичні епоксидні сполуки. Зокрема, з ароматичних епоксидних сполук кращі новолачние епоксидні смоли, 2,2-біс[4-(глицидилокси)феніл]пропан, сополімер про-крезилглицидее 1 до менш 20 phr; нижче зазначеного мінімуму шуканий технічний ефект буде недостатній, тоді як вище зазначеного максимуму є ризик занадто сильного підвищення жорсткості і надмірного погіршення гістерезису. З усіх цих причин переважно вибирається кількість від 1 до менше 15 phr.

II.3b - Аминовий затверджувач

Епоксидна смола в композиції з винаходу комбінується з амінова затверджувачем, що дозволяє здійснити зшивку смоли.

Відомими затверджувачами є полиаминовие з'єднання, в тому числі поліфенольні сполуки і катіонні фотоинициатори, зокрема дициандиамиди, гідразиди, имидазольние сполуки, солі сульфония, ониевие солі, кетимини, ангідриди кислот, наприклад полиангидрид 4,4'-(4,4'-изопропилидендифенокси)біс(фталевий ангідрид) і пиромеллитовий диангидрид.

Особливо бажаними є поліаміни. Полиаминовие з'єднання включають аліфатичні поліаміни, такі як етилендіамін, діетілентріамін і тріетілентетрамін, зокрема 1,8-диаминооктан, алициклические поліаміни, такі як 1,3-біс(амінометил)циклогексан, аліфатичні аміни, що містять ароматичний цикл, такі як м-ксилилендиамин, п-ксилилендиамин, і ароматичні полиам(4-аминофенил)-п-диизопропилбензол, зокрема 3,3'-диаминобензидин.

Кількість аминового затверджувача становить від 1 до 15 phr; нижче зазначеного мінімуму бажаний технічний ефект виявляється недостатнім, а вище зазначеного максимуму з'являється небезпека погіршення оброблюваності композицій в невулканизованном стані.

Відповідно до одного кращого варіанту здійснення винаходу, аминовий затверджувач містить щонайменше дві аміногрупи, переважно використовувати, наприклад, п-ксилилендиамин, 1,3-біс(амінометил)циклогексан, 1,8-диаминооктан, 3,3'-диаминобензидин.

II.4 - Різні добавки

Пропоновані винаходом каучукові композиції для поверхонь кочення включають також всі або частину звичайних добавок, традиційно використовуються в еластомерних композиціях, такі, наприклад, як пігменти, захисні агенти, такі як віск-антиозонанти, хімічні антиозонанти, антиоксиданти, інші пластифікуючі агенти, відмінні від зазначених вище, речовини, що підвищує втомну міцність, підсилюють смоли, сшивающая система на основі або сірки, або донорів сірки, та/або пероксид, та/або бисмалеимиди, прискорювачі вулканізації, активатори вулканізації.

Ці композиції могуаполнителей або, більш узагальнено, допоміжні агенти для обробки, здатні, як відомо, завдяки поліпшенню дисперсності наповнювача в каучукової матриці і завдяки зниженню в'язкості композицій, поліпшити їх здатність до обробки в сирому стані; такими агентами є, наприклад, гидролизующиеся силани, такі як алкилалкоксисилани, поліоли, прості поліефіри, первинні, вторинні або третинні аміни, гидроксилированние або гидролизующиеся полиорганосилоксани.

II.5 - Отримання каучукових композицій

Пропоновані винаходом композиції, що застосовуються для поверхонь кочення, можуть бути отримані у відповідних змішувачах, використовуючи дві послідовні стадії, добре відомі спеціалісту: перша стадія термомеханічної роботи або перемішування (звана "непродуктивною" стадією) при високій температурі, до максимальної температури, складової понад 110°C до 190°C, переважно від 130°C до менш 180°C, за якою йде друга стадія механічної роботи (стадія, звана "продуктивної") до досягнення більш низької температури, зазвичай нижче 110°C, наприклад, складової від 40°C до 100°C, тобто стадія доведення, в ході якої вводять яка зшивала системомер, у ході першого етапу (званого непродуктивним), що посилює наповнювача, при термомеханічному перемішуванні (наприклад, за один або кілька разів) до досягнення максимальної температури, складової понад 110°C до 190°C;

- охолодження до температури нижче 100°C;

- подальше введення, в ході другого етапу (званого "продуктивним"), сшивающей системи;

- перемішування отриманої суміші, дотримуючись режим до максимальної температури нижче 110°C.

Епоксидну смолу (від 1 до менш 20 phr) і аминовий затверджувач (від 1 до менше 15 phr) можна вводити або на непродуктивною стадії, або під час продуктивної стадії. Переважно, епоксидну смолу вводять на непродуктивною стадії, а плівка на продуктивній стадії.

В якості прикладу, продуктивна стадія проводиться за один термомеханічний етап, в ході якого у відповідний змішувач, такий як звичайний внутрішній змішувач, вводять спочатку всі основні потрібні компоненти (диеновий еластомер, підсилює наповнювач і, можливо, від 1 до менш 20 phr епоксидної смоли і від 1 до менше 15 phr аминового затверджувача), а потім, у другу чергу, наприклад, після одно-двохвилинного розмішування, вводятчением сшивающей системи. Повна тривалість перемішування на цій непродуктивною стадії переважно становить від 1 до менше 15 хв.

Потім, після охолодження отриманої таким чином суміші у зовнішній змішувач, такий як валкова мішалка, підтримуваний при низькій температурі (наприклад, від 40°C до 100°C), вводять яка зшивала систему. Все це потім розмішують (продуктивна стадія) кілька хвилин, наприклад від 2 до менше 15 хв.

Сшивающая система переважно має в основі сірку і головний прискорювач вулканізації, зокрема прискорювач сульфенамидного типу. До цієї вулканізаційної системі додають, вводячи в ході першої, непродуктивною стадії і/або в ході продуктивної стадії, різні допоміжні прискорювачі або відомі активатори вулканізації, такі як оксид цинку, стеаринова кислота, гуанідинові похідні (зокрема дифенилгуанидин) і т. д. Частка сірки переважно становить від 0,5 до менше 10,0 phr, частка головного прискорювача переважно становить від 0,5 до 5,0 phr.

В якості прискорювача (головного або допоміжного) можна використовувати будь-яке з'єднання, здатне діяти як прискорювач вулканізації дієнових еластомерів в присутності сірки, у ч�а. Більш переважно ці прискорювачі обрані з групи, що складається з 2-меркаптобензотиазилдисульфида (скорочено MBTS), N-циклогексил-2-бензотиазилсульфенамида (скорочено CBS), N,N-дициклогексил-2-бензотиазилсульфенамида (скорочено DCBS), N-трет-бутил-2-бензотиазилсульфенамида (скорочено TBBS), N-трет-бутил-2-бензотиазилсульфенимида (скорочено TBSI), дибензилдитиокарбамата цинку (скорочено ZBEC) і сумішей цих сполук. Переважно використовується головний прискорювач сульфенамидного типу.

Отриману таким чином остаточну композицію можна транслювати, наприклад, у форму листа, пластини, зокрема, для визначення характеристик в лабораторії, або ж екструдувати, наприклад, щоб отримати гумовий профіль, що використовується для виготовлення шини.

Винахід відноситься до описаних вище шин і напівфабрикатів для шин, гумових виробів як в сирому стані (тобто до вулканізації), так і в зшитому стані (тобто після зшивання або вулканізації).

II.6 - Шина щодо винаходу

Каучукова композиція згідно винаходу може застосовуватися в різних частинах шини, зокрема в короні, в зоні закраїни і в зоні бічної поверхні.

Згідно одному предпочтительнесткий еластомерний шар щонайменше однієї частини шини.

Під еластомерним "шаром" розуміється будь-який тривимірний елемент з каучукової композиції (або "еластомеру", ці два поняття розглядаються як синоніми) будь-якої форми і будь-якої товщини, зокрема лист, смуга або інший елемент з будь-яким поперечним перерізом, наприклад прямокутним або трикутним.

По-перше, еластомерний шар може використовуватися як внутрішній шар, що знаходиться в короні шини, між, з одного боку, поверхнею кочення, тобто частиною, яка буде контактувати з дорогою при коченні, і, з іншого боку, підсилює поясом зазначеної корони. Товщина цього еластомерного шару переважно знаходиться в інтервалі від 0,5 до 10 мм, зокрема від 1 до 5 мм.

Згідно з іншим кращого варіанту здійснення винаходу, каучукова композиція згідно винаходу може використовуватися для отримання еластомерного шару, розташованого в зоні закраїни шини, по радіусу між шаром каркаса, крилом борту покришки і точкою завороту каркасного шару.

Іншим кращим варіантом здійснення винаходу може бути застосування композиції згідно винаходу для отримання еластомерного шару, розташованого в зоні боковій поверхні шини.

III - Приклад�ующим чином: у внутрішній змішувач (кінцева ступінь заповнення близько 70% за обсягом), і початкова температура ємності якого становить приблизно 60°C, послідовно вводять диеновий еластомер, підсилює наповнювач, від 1 до менш 20 phr епоксидної смоли, а також різні інші складові, за винятком системи вулканізації. Потім здійснюють термомеханічне перемішування (непродуктивна стадія) за один етап, який триває в цілому близько 3-4 хв, до досягнення максимальної температури "падіння" 165°C.

Отриману таким чином суміш виймають, охолоджують і потім у змішувачі (гомогенізатор-фінішер) при 30°C вводять у нього сірку, прискорювач типу сульфенамида і від 1 до менше 15 phr аминовового затверджувача, розмішуючи отриману суміш (продуктивна стадія) протягом відповідного періоду часу (наприклад, від 5 до 12 хв).

Отримані таким чином композиції прокочують потім у форму пластин (завтовшки 2-3 мм) або тонких листів гуми для вимірі їх фізичних або механічних властивостей, або екструдують з отриманням профілю.

III.2 - Випробування каучукових композицій

Це випробування ілюструє каучукові композиції, які можуть використовуватися, зокрема, у внутрішніх шарах або в нижній зоні шини, тобто в зонах, що вимагають великої жорстко�ткость вище, ніж у звичайної каучукової композиції (містить фенольную смолу і HMT в якості донора метилену), при збереженні близького рівня гістерезису.

Для цього було приготовлено п'ять каучукових композицій, як описано вище, чотири згідно винаходу (позначені нижче C. 2-C. 5) і одна не по винаходу (порівняльна композиція, зазначена нижче C. 1). Їх склади (phr, тобто у вагових частинах на сто частин еластомеру) та їх механічні властивості наведені в доданих таблицях 1 і 2.

Композиції з винаходу C. 2-C. 5 містять епоксидну смолу і полиаминовий затверджувач замість пари фенолформальдегидная смола/затверджувач(і) HMT, що міститься в звичайній порівняльної композиції C. 1. Полиаминовий затверджувач для кожної композиції з винаходу свій, для композицій C. 2-C. 5 це, відповідно, 3,3'-диаминобензидин, п-ксилилендиамин, 1,3-біс(амінометил)циклогексан і 1,8-диаминооктан.

Зазначимо, що заміна пари фенолформальдегидная смола/затверджувач(і) HMT на епоксидну смолу і полиаминовий затверджувач в композиціях згідно винаходу C. 2-C. 5 дозволяє одержати комплексний динамічний модуль зсуву G*(10%) при 40°C вище, ніж у порівняльній композиції C. 1, що характеризує підвищення жорсткості при низькій деф�sub>max), тобто при слабкому збільшенні гістерезису, який залишається допустимим, зокрема, в деяких зонах шини, зокрема в нижній зоні і у внутрішніх шарах.

Таким чином, результати цього випробування показують, що використання епоксидної смоли і полиаминового затверджувача в композиціях щодо винаходу дозволяє отримати каучукові композиції з жорсткістю при низькій деформації вище, ніж у звичайної композиції (тут: у порівняльній композиції), що рівнозначно поліпшення характеристик керованості автомобіля, при збереженні прийнятного гістерезису, зокрема, в певних зонах шини, зокрема в нижній зоні і у внутрішніх шарах.

Таблиця 1
КомпонентС. 1С. 2C. 3C. 4C. 5
NR(1)100100100100100
Сажа (2)70
Фенолформальдегидная смола (3)12----
Епоксидна смола (4)-12121212
ZnO4(5)33333
Стеаринова кислота (6)22222
6PPD (7)2,52,52,52,52,5
HMT (8)4----
3,3-диаминобензидин (9)-
п-ксилилендиамин (10)--4--
1,3-біс(амінометил)циклогексан (11)---4-
1,8-диаминооктан (12)----4
Сірка33333
CBS (13)22222
(1) Натуральний каучук;
(2) Сажа N326 (позначення згідно стандарту ASTM D-1765);
(3) Новолачная фенолформальдегидная смола ("Peracit 4536K" від компанії Perstorp);
(4) Епоксидна смола ("DEN 439" від компанії Uniqema);
(5) Оксид цинкафенилендиамин (Santoflex 6-PPD від компанії Flexsys);
(8) гексаметилентетрамін (від компанії Degussa);
(9) 3,3'-диаминобензидин (від компанії Sigma-Aldrich);
(10) п-ксилилендиамин (від компанії Sigma-Aldrich);
(11) 1,3-біс(амінометил)циклогексан (від компанії Sigma-Aldrich);
(12) 1,8-диаминооктан (від компанії Sigma-Aldrich);
(13) N-циклогексилбензотиазилсульфенамид (Santocure CBS від компанії Flexsys).

1. Каучукова композиція на основі щонайменше:
- дієнового еластомеру;
- підсилюючого наповнювача;
- сшивающей системи;
- від 1 до менш 20 phr епоксидної смоли;
- від 1 до менше 15 phr аминового затверджувача;
в якій аминовий затверджувач обраний із групи, що складається з п-ксилилендиамина, 1,3-біс(амінометил)циклогексану, 1,8-диаминооктана, 3,3'-диаминобензидина і сумішей цих сполук; і в якій підсилює наповнювач містить сажу, кремнезем або суміш сажі та кремнезему.

2. Каучукова композиція за п. 1, в якій еластомер обраний із групи, що складається з натурального каучуку, синтетичних полиизопренов, полибутадиенов, співполімерів бутадієну, сополімерів ізопрену та сумішей цих еластомерів.

3. Каучукова композиція з будь-та�в якій аминовий затверджувач містить щонайменше 2 аміногрупи.

5. Каучукова композиція за п. 1, в якій кількість підсилюючого наповнювача становить від 20 до 200 phr.

6. Шина, що містить каучукову композицію за будь-пп. 1-5.

7. Напівфабрикат для шин, що містить каучукову композицію за будь-пп. 1-5.

8. Спосіб отримання каучукової композиції по кожному з пп. 1-5, відрізняється тим, що він містить наступні етапи:
- введення в диеновий еластомер, в ході першого етапу (званого непродуктивним), що посилює наповнювача, від 1 до менш 20 phr епоксидної смоли і від 1 до менше 15 phr аминового затверджувача, при термомеханічному перемішуванні до досягнення максимальної температури, яка становить від 110°С до менш 190°С;
- охолодження до температури нижче 100°С;
- подальше введення, в ході другого етапу (званого "продуктивним"), сшивающей системи;
- перемішування отриманої суміші, дотримуючись режим до максимальної температури нижче 110°С.

9. Спосіб отримання каучукової композиції по кожному з пп. 1-5, відрізняється тим, що він містить наступні етапи:
- введення в диеновий еластомер, в ході першого етапу (званого непродуктивним), що посилює наповнювача, при термомеханічному перемішуванні до дЀатури нижче 100°С;
- подальше введення, в ході другого етапу (званого "продуктивним"), сшивающей системи, від 1 до менш 20 phr епоксидної смоли і від 1 до менше 15 phr аминового затверджувача;
- перемішування отриманої суміші, дотримуючись режим до максимальної температури нижче 110°С.

10. Спосіб отримання каучукової композиції по кожному з пп. 1-5, відрізняється тим, що він містить наступні етапи:
- введення в диеновий еластомер, в ході першого етапу (званого непродуктивним), що посилює наповнювача і від 1 до менш 20 phr епоксидної смоли, при термомеханічному перемішуванні до досягнення максимальної температури, яка становить від 110°С до менш 190°С;
- охолодження до температури нижче 100°С;
- подальше введення, в ході другого етапу (званого "продуктивним"), сшивающей системи і від 1 до менше 15 phr аминового затверджувача;
- перемішування отриманої суміші, дотримуючись режим до максимальної температури нижче 110°С.

11. Спосіб отримання каучукової композиції по кожному з пп. 1-5, відрізняється тим, що він містить наступні етапи:
- введення в диеновий еластомер, в ході першого етапу (званого непродуктивним), що посилює наповнювача і від 1 до менше 15 phr аминовот більше 110°С до менш 190°С;
- охолодження до температури нижче 100°С;
- подальше введення, в ході другого етапу (званого "продуктивним"), сшивающей системи і від 1 до менш 20 phr епоксидної смоли;
- перемішування отриманої суміші, дотримуючись режим до максимальної температури нижче 110°С.



 

Схожі патенти:
Винахід відноситься до високомолекулярним лінійним полибутадиенам з високим вмістом цис-1,4-одиниць. Запропоновано високомолекулярний, лінійний, каталізуються неодимом полибутадиен з високою часткою цис-1,4-одиниць, що перевищує 95%, і малою часткою 1,2-вінілових одиниць (менше 1%), а також малим індексом розподілу за молярної маси, що має в'язкість по Муні (ML1+4 100°С) 70-90 та індекс розподілу за молярної маси менше 10, що відповідає частці від ділення Mw(90%) на Mw(10%), причому розподіл за молярної маси характеризується показниками Mw(90%)<1000000 г/моль і Mw(10%)>100000 г/моль. Запропоновано також спосіб отримання заявлених полибутадиенов, каучукові суміші, що містять заявлені полибутадиени, і варіанти їх використання. Технічний результат - запропонований полибутадиен володіє поліпшеними експлуатаційними характеристиками (гелеутворення, еластичність, пружність тощо), які дозволяють отримувати шини та м'ячі для гольфу відмінної якості. 7 н. і 17 з.п. ф-ли, 1 табл., 3 пр.

Гумова суміш для бігової доріжки протектора і нешипована шина

Винахід відноситься до гумової суміші для бігової доріжки протектора і нешипованої шині. Гумова суміш містить каучук на основі ізопрену, діоксид кремнію; біс-(4-метилбензотиазолил-2)-дисульфід і прискорювач вулканізації на основі тиурама. Винахід дозволяє поліпшити стійкість нешипованої шини до теплового старіння, сповільнити підвищення твердості гуми при старінні при тривалій експлуатації без збільшення кількості противостарителя і без погіршення характеристик на зледенілій дорозі, а також скоротити час вулканізації гумової суміші при підтримці хорошої стійкості до передчасної вулканізації. 2 н. і 2 з.п. ф-ли, 1 табл.

Застосування поверхнево модифікованого технічного вуглецю в еластомерів для зниження гістерезису гум і опору коченню шин і поліпшення зчеплення з дорогою у вологому стані

Винахід відноситься до рецептури гумової суміші з використанням поверхнево модифікованого технічного вуглецю і може бути використане у виробництві шин для пасажирських, вантажних і гоночних автомобілів. Композиція компаунда для шин складається з поверхнево модифікованого технічного вуглецю та функционализированного полімеру, що містить функціональні групи вздовж полімерного ланцюга. Функционализированний полімер включає розчинний бутадієн-стирольний каучук. Функціональні групи полімеру містять карбоксильні або гідроксильні функціональні групи. Винахід призводить до отримання гум з дуже низьким гістерезисом і опором коченню, поліпшеним зчепленням з вологою дорогою, відмінним опором стиранню. 6 н. і 15 з.п. ф-ли, 11 іл., 13 табл.

Вулканизуемая гумова суміш

Винахід відноситься до технології гумотехнічних виробів. Гумова суміш містить, мас.% : каучук СКІ-3 67,60-68,80, стеаринову кислоту 1,30-1,40, оксид цинку 3,30-3,50, сірку газову 1,50-1,60, сульфенамід Т 0,40-0,50, технічний вуглець N330 23,60-24,10, модифікатор N-алкіл-4-нітрозо-3-метил-5-(2-нафтил)-піразол 0,30-2,10. Алкіл являє собою метил,або пропіл або ізопропіл. Модифікатор отримують шляхом каталітичної поетапної конденсації функционализированного 1,3-дикетонів, аміна і кетону. Винахід дозволяє збільшити ступінь взаємодії полімер-наповнювач і поліпшити технічні характеристики вулканизатов. 2 табл.

Композиція на основі натурального каучуку і полиаминового з'єднання

Винахід відноситься до області гумотехнічних композицій, призначених для отримання напівфабрикату для шин. Посилена гумова композиція на основі щонайменше (a) еластомірної матриці, що містить негалогенированний натуральний каучук, (b) підсилюючого наповнювача, (c) особливого полиаминового з'єднання, присутнього в кількості від 0 до менш 7 ммоль на 100 г еластомеру. Винахід забезпечує поліпшення гістерезису властивостей гумової композиції. 6 н. і 9 з.п. ф-ли, 10 табл.

Гумова суміш, що містить блокований меркаптосилановий сполучний агент

Винахід відноситься до гумової композиції, яка не містить цинк або містить менше ніж 0,5 мас.ч. цинку, яку можна використовувати для виробництва шин. Гумова композиція містить один диеновий еластомер; яка зшивала одну систему на основі сірки; один неорганічний наповнювач в якості армуючого наповнювача; один блокований меркаптосилан загальної формули (HO)3-nRI n-Si-Z-S-C(=O)-A , де кожен з R1, які можуть бути однаковими або різними, являє собою моновалентну вуглеводневу групу, обрану з алкилов, лінійних або розгалужених, циклоалкилов або арилов, що містять від 1 до 18 атомів вуглецю; A являє собою водень або моновалентну вуглеводневу групу, обрану з алкилов, лінійних або розгалужених, циклоалкилов або арилов, що містять 1-18 атомів вуглецю; Z являє собою двухвалентную зв'язує групу, що включає 1-18 атомів вуглецю; n-ціле число, рівне 0, 1 або 2. Винахід дозволяє знизити токсичність композиції при збереженні стійкості до передчасної вулканізації. 4 н. і 17 з.п. ф-ли, 2 табл., 3 пр.

Модифікатор, спосіб отримання модифікованого полімеру спряженого дієна при використанні модифікатора і модифікований полімер спряженого дієна

Винахід відноситься до модификатору, способу отримання модифікованого полімеру і модифікованому полімеру спряженого дієна. Модифікатор для полімеру спряженого дієна отримують в результаті проведення для кремнійвміщуваних з'єднання, що має захищену первинну аміногрупу і дві гидролизуемие групи, повної конденсації. Спосіб отримання модифікованого полімеру на основі сполученого дієна включає стадію модифікування, стадію зняття захисту. Стадію захисту проводять після завершення модифікування, і використовується полімер на основі сполученого дієна переважно є таким, щоб 10% його полімерних ланцюгів мали б живими або псевдоживими властивостями. Модифікований полімер на основі сполученого дієна характеризується чудовими здатністю до малого тепловиділення і опором стиранню, що використовується в каучукової композиції для пневматичної шини.5 н. і 8 з.п. ф-ли, 4 табл., 23 пр.

Каучукова композиція і пневматична шина

Група винаходів відноситься до каучукової композиції і пневматичної шини з областю протектора, сформованої з використанням даної каучукової композиції. Каучукова композиція містить диеновий каучук, газову сажу і світлий наповнювач, а також маткову суміш, приготовлену за допомогою попереднього змішування недиенового каучуку і органічної перекису. При цьому загальний вміст газової сажі і світлого наповнювача становить від 20 до 70 вагових частин на 100 вагових частин дієнового каучуку, а зміст недиенового каучуку в маткової суміші становить від 3 до 30 вагових частин на 100 вагових частин дієнового каучуку. Виготовляється з використанням даної композиції шина зберігає зносостійкість і демонструє відмінні показники сили тертя на льоду. 2 н. і 8 з.п. ф-ли, 1 іл., 1 табл.

Спосіб отримання полімерів, що не містять воду і розчинники

Винахід відноситься до способу видалення летких сполук з текучого середовища, що містить, принаймні, один нелетких полімер, який представляє собою синтетичний каучук і, щонайменше, один летку сполуку, а також до пристрою, невластивому для здійснення зазначеного способу. Спосіб включає стадії а) обробки текучого середовища, щонайменше, в одному блоці концентратора, в якому текуче середовище нагрівають, після чого отриману концентровану текуче середовище подають у бак дегазації та повторно нагрівають на стадії б) у блоці повторного нагріву. Потім повторно нагріту текуче середовище подають на стадію), по меншій мірі, в один блок екструдера. Блок екструдера містить, щонайменше, секцію дегазації екструдера, з якої летючі з'єднання видаляють через вентиляційні порти і паропроводи, а також, щонайменше, секцію транспортування, секцію нагромадження і випускну секцію. При цьому забезпечується безперервний енергоефективний, екологічно і економічно прийнятний спосіб видалення летких сполук з отриманням полімерного продукту на основі синтетичного каучуку, по суті, не містить летких сполук. 3 н. і 8 з.п. ф-ли, 11 іл., 10 табл., 27 пр.

Каучукова композиція, що містить блокований меркаптосилан в якості зв'язуючого агента

Винахід відноситься до каучукової композиції з дієнових каучуків, не містить цинк або містить менше 0,5 мас.% цинку в розрахунку на еластомер і прийнятною для виготовлення пневматичних шин і протекторів шин. Каучукова композиція містить диеновий еластомер, яка зшивала систему на основі сірки, неорганічного наповнювача в якості активного наповнювача, блокованого меркаптосилана загальної формули (I): (R3O)R2R1-Si-Z-S-C(=O)-A, де R1 та R2, які є однаковими або различающимися, являють собою одновалентні вуглеводневі групи, вибрані з лінійних або розгалужених алкилов, циклоалкилов або арилов, що містять 1-18 атомів вуглецю; R3 являє собою одновалентную вуглеводневу групу, обрану з лінійних або розгалужених алкилов, що містять 1-4 атомів вуглецю; A являє собою водень або одновалентную вуглеводневу групу, обрану з лінійних або розгалужених алкилов, циклоалкилов або арилов, що містять 1-18 атомів вуглецю; Z являє собою двухвалентную зв'язує групу, яка містить 1-18 атомів вуглецю. Винахід дозволяє знизити токсичність каучукових композицій і шин з них при збереженні стійкості каучукових композицій до подвулканизации. 4 н.

Гумова суміш для бігової доріжки протектора і нешипована шина

Винахід відноситься до гумової суміші для бігової доріжки протектора і нешипованої шині. Гумова суміш містить каучук на основі ізопрену, діоксид кремнію; біс-(4-метилбензотиазолил-2)-дисульфід і прискорювач вулканізації на основі тиурама. Винахід дозволяє поліпшити стійкість нешипованої шини до теплового старіння, сповільнити підвищення твердості гуми при старінні при тривалій експлуатації без збільшення кількості противостарителя і без погіршення характеристик на зледенілій дорозі, а також скоротити час вулканізації гумової суміші при підтримці хорошої стійкості до передчасної вулканізації. 2 н. і 2 з.п. ф-ли, 1 табл.

Спосіб виготовлення формованих виробів, що містять полибутадиен

Винахід відноситься до способу отримання формованих виробів, що містять полибутадиен, і може бути використано в шинній промисловості в якості формованих смуг для бічних стінок або бігових доріжок шин. Змішують полибутадиен з вмістом цис-ізомеру більше 95% і полидисперсностью менше 2,5 з високодисперсної кремнієвою кислотою і/або сажею і з сшивающими реагентами - сірої або донорами сірки, додаткової технологічної добавкою і піддають екструзії при 40-75°С. Винахід дозволяє поліпшити переробку сумішей на основі полибутадиена і якість поверхні формованих виробів, що може знизити опір коченню, поліпшити еластичність по відскоку або знизити стирання. 2 н. і 3 з.п. ф-ли, 1 іл., 2 табл.

Шини та протектори, виготовлені із смоли, одержаної полімеризацією фенольних, ароматичних і терпенових сполук

Винахід відноситься до композиції для протекторів шин, добавці для протекторів шин і способом приготування композиції для протекторів шин. Композиція включає каучуковий компонент, обраний із групи, що складається з синтетичного дієнового каучуку і природного каучуку, і олигомерную смолу, отриману з компонент а), що включає принаймні один мономер, який представляє собою терпен, обраний із групи, що складається з α-пінену, β-пінену, δ-3-карена, 3-карена, D-лімонену і дипентена, компонента b), що включає принаймні один мономер, обраний із групи, що складається з стиролу і α-метилстирола, і компонента з), що включає мономер, представляє собою фенол. Технічний результат - отримання добавок для виготовлення шин, що покращують їх властивості. 3 н. п. ф-ли, 6 табл.

Натуральний каучук та спосіб його одержання, гумова суміш і пневматична шина, виконана з використанням цієї суміші, модифікований і натуральний каучук та спосіб його отримання та гумова суміш для протектора або покриття корду каркаса, і пневматична шина, виконана з використанням цього матеріалу

Винахід відноситься до натурального каучуку, способу його одержання, гумової суміші і пневматичній шині, а також до модифікованому натуральному каучуку, способу його одержання, гумової суміші для протектора або покриття корду каркаса і пневматичної шини з використанням гумової суміші. Натуральний каучук одержують омилением латексу натурального каучуку лугом і неодноразової промиванням коагулировавшего каучуку з видаленням сполуки фосфору, відокремленого при омилении, промиванням. Отримують натуральний каучук з вмістом 200 частин на млн. або менше фосфору. Натуральний каучук з вмістом фосфору 200 частин на млн. або менш дозволяє поліпшити його оброблюваність, а гумові суміші і шини з його використанням мають низький нагрів і низький опір коченню, що забезпечує економію палива. 16 н. і 26 з.п. ф-ли , 12 табл., 67 пр.

Гумова суміш і шина з її використанням

Винахід відноситься до гумової суміші і до шини, і до гумової суміші, придатної для застосування в якості деталі каркаса шини, особливо в якості гуми для бортового наповнювача шини і до шині, до якої застосовується вказана гумова суміш. Гумова суміш містить каучуковий компонент, вибраний з, щонайменше, одного з натурального каучуку й синтетичного каучуку, і композицію смоли, яка містить резорциновую смолу новолачние типу і фенольную смолу резольного типу, в кількості від 1 до 30 мас.ч. в розрахунку на 100 мас.ч. каучукового компонента. Зміст груп диметиленового ефіру в фенольної смоли резольного типу становить від 20 мол.% до 100 мол.%, щодо загального змісту зв'язують груп, отриманих з альдегідів, які пов'язують між собою ароматичні кільця, отримані з фенолу. Відсутність використання гексаметилентетраміну або гексаметоксиметилмеламина як отверждающего агента призводить до підвищення отверждающей здібності і термічної стабільності композиції смоли, причому гумова суміш має характеристики високої еластичності, великого подовження при розриві і низького тепловиділення. Крім того, шина, яка містить зазначену резинов�абл., 11 пр.

Шина, що містить шар-сховище антиоксиданту

Винахід відноситься до конструкції автомобільної пневматичній шині. Дві боковини шини з'єднуються в коронної зоні, що містить підсилювач коронної зони, який проходить в аксіальному напрямку між двома заданими в аксіальному напрямку кінцями й поверх якого розташований протектор. Є каркасний підсилювач, закріплений у двох бортах і проходить через боковини до коронної зоні, при цьому коронна зона включає в себе розташований у радіальному напрямку з внутрішньої сторони каркасного підсилювача, щонайменше, один шар-сховище, утворений з гумової суміші, що має високий вміст антиоксиданту. Причому, щонайменше, один шар-сховище має вміст антиоксиданту, що дорівнює чи перевищує 5 вагових частин на 100 вагових частин еластомеру, але не перевищує 10 вагових частин на 100 вагових частин еластомеру, при цьому, щонайменше, один шар-сховище додатково включає в себе поглинач кисню. Технічний результат - підвищення терміну служби шин. 8 з.п. ф-ли, 9 іл., 1 табл.

Гумова суміш для підсилюючого шару боковини або для боковини і шина

Винахід відноситься до гумової суміші для підсилюючого шару боковини або боковини самонесущей шини. Гумова суміш для армуючого шару боковини або боковини включає диеновий каучук, що містить від 10 до 80 мас.% бутадієну, і вуглецеве волокно на основі кам'яновугільної смоли. Винахід дозволяє отримати гумову суміш для підсилюючого шару боковини або для боковини, яка має задовільною теплопровідністю і низьким тепловиділенням, а також чудовою твердістю і зносостійкістю при експлуатації шини в спущеному стані, а також отримати пневматичну шину, таку як самонесуча шина, яка містить підсилюючий шар боковини або боковину, виконані з застосуванням гумової суміші. 3 н. і 5 з.п. ф-ли, 4 табл., 7 пр.

Гумова суміш для шин з поліпшеним вулканизующим агентом

Винахід відноситься до гумової суміші для виробництва пневматичних шин. Гумова суміш містить, щонайменше, один вулканизующийся диеновий каучук, 35-300 частин, щонайменше, одного активного наповнювача, вибраного з сажі, діоксиду кремнію, наповнювачів на основі кремнію і оксидів металів, від 0,1·10-3 до 42·10-3 молей на сто частин каучуку вулканізуют агента, який зшитий з функціональністю більше 4, і від 0,1 до 20 частин, щонайменше, одного прискорювача вулканізації. Вулканізуют агент має серосодержащую структуру, що включає вуглеводневу та/або гетероуглеводородную, та/або силоксановую групу, з функціональністю більше 4. Щонайменше, 10 частин активних наповнювачів становить сажа або діоксид кремнію, або їх поєднання. Суміш також містить 0-250 частин інших додаткових добавок. Зазначена гумова суміш має температуру склування Tg (E" макс.) згідно DIN 53 513, щонайменше, -80°С і не більше 0°С. Виготовлені з використанням зазначеної суміші шини мають твердість по Шору А згідно DIN 53 505 і ASTM D2240 не менше 40 ShA і не більше 95 ShA при заданому температурному діапазоні від -80°С до +80°С і заданому стисненні близько 10+0,2% за 10 Гц. 2 н. і 10 з.п. ф-ли, 2 іл., 6 табл.
Даний винахід відноситься до композиції редиспергируемого у воді полімерного порошку на основі, принаймні, одного синтетичного полімеру і, щонайменше, одного натурального латексу, яка використовується в композиціях будівельних матеріалів. Композиція даного полімерного порошку містить, щонайменше, один нерозчинний у воді синтетичний полімер, переважно приблизно аж до 90 мас.%, щонайменше, один модифікований натуральний латекс, переважно приблизно аж до 90 мас.%. Натуральний латекс отриманий змішуванням і взаємодією його у водній фазі з, щонайменше, одним радикальним ініціатором та/або окислювачем. Нерозчинний у воді синтетичний полімер, отриманий за допомогою емульсійної, суспензионной, микроэмульсионной та/або інверсної емульсійної полімеризації. Композиція також містить переважно приблизно від 0 до 50 мас.%, щонайменше, одного захисного колоїду, приблизно від 2 до 50 мас.%, щонайменше, одного наповнювача та/або агент, що запобігає злежуванню. Композиція також містить, необов'язково, додаткові добавки. Модифікований латекс, який згодом висушений, змішують з синтетичним полімером. Синициатора та/або окислювача. Синтетичний полімер додають та/або у формі редиспергируемого у воді полімерного порошку. Винахід дозволяє отримати редиспергуємі полімерні порошки з поліпшеною гідрофобністю і зменшеним водопоглинанням. 6 н. і 9 з.п. ф-ли, 4 табл., 15 пр.

Гумова суміш

Винахід відноситься до шинної промисловості і може бути використане для протектора літніх і всесезонних шин. Гумова суміш включає, мас.ч.: розчинний бутадієн-стирольний каучук з додаванням олії TDAE з низьким вмістом поліциклічних ароматичних вуглеводнів 90-100, каучук цис-бутадієновий лінійної структури з високим вмістом цис-ланок на неодимовом каталізаторі 10-20, натуральний каучук 5-8, сірку нерозчинну 2-3, вулканизующую групу 3-8, кремнекіслотний наповнювач з питомою поверхнею 165 м2/г 70-80, стабілізатор на основі мікрокристалічного воску 1-2, противостарители 3-5, технологічну добавку 1-3, сполучний агент - біс-[3-(триэтокси)-силилпропил]-тетрасульфид 10-15. Винахід забезпечує краще зчеплення на мокрій дорозі при більш низьких втратах на кочення та отримання паливно-економічних шин. 1 іл., 3 табл.

Полімерна композиція на основі поліетилентерефталату

Винахід відноситься до полімерних композицій на основі поліетилентерефталату, які можуть застосовуватися при виробництві пляшок, контейнерів різного призначення, плівкових виробів, волокон. Полімерна композиція на основі поліетилентерефталату містить 3-10 вага.% полигидроксиэфира з молекулярною масою 25-35тисяч у.е. Винахід призводить до підвищення показника плинності розплаву і зниження температури переробки, що дозволяє знизити його в'язкість розплаву в 1,5-2,5 рази і температуру переробки на 20-25°C. 2табл., 7пр.
Up!