Сополімер, гумова суміш, зшита гумова суміш і шина

 

Область техніки, до якої належить винахід

Даний винахід відноситься до сополимеру парного з'єднання дієнового і несопряженного олефіну, гумової суміші, зшитою гумової суміші і шині, а більш конкретно до блок-сополимеру парного з'єднання дієнового і несопряженного олефіну, який використовується для отримання гуми з чудовою втомної міцністю, низьким тепловиділенням і відносним подовженням при розриві, гумовою композиції, що включає блок-сополімер, зшитою гумової суміші, отриманої зшивкою гумової суміші, і шини, виготовленої з використанням гумової суміші або зшитого гумової суміші.

Рівень техніки

Щонайменше два різних мономеру можуть бути полімеризовані в одній системі полімеризації так, щоб отримати сополімер, що має різні мономерні ланки, розташовані повторюваним чином в одній полімерної ланцюга, і одержувані таким чином сополімери можна поділити на статистичні сополімери, що чергуються сополімери, блок-співполімери або щеплені кополімери в залежності від розташування мономерних ланок. Однак у рівні техніки відсутні відомості про взаєморозташування мономерних ланок у реакц�писаний каталізатор полімеризації спряженого дієна, включає з'єднання перехідного металу IV групи з циклопентадиеновим кільцем в структурі, в якій α-олефін, такий як етилен, наведено в якості прикладу мономеру для кополімеризації з парним дієнів. Однак у цьому посиланню відсутні відомості про взаєморозташування мономерних ланок сополімеру. Крім того, JP 2006-249442 (PTL 2) розкриває сополімер α-олефін і парного з'єднання дієнового, але немає посилання на положення мономерних ланок у цьому сополімери. Крім того, JP 2006-503141 A (PTL 3) розкриває сополімер етилен-бутадієн, отриманий з використанням каталітичної системи, що складається з певного металоорганічних комплексу, але цей документ описує лише те, що мономер бутадієну включається в структуру кополімеру у вигляді транс-1,2-циклогексану без будь-якого посилання на розташування мономерних ланок у сополімери, і не розкриває методів визначення довжини (молекулярної маси) ланки, отриманого з парного олефіну в блок-сополімери парного з'єднання дієнового і несопряженного олефіну, щоб таким чином отримувати каучук, який характеризується чудовими властивостями втомної міцності, низького тепловиділення і відносного подовження при розриві.

ве ненасиченого олефіну, використовується в якості статистичного кополімеру і каучуку. Однак описано лише те, що мономерні ланки в сополімери розташовані статистично і не згадуються ніякі методи визначення довжини (молекулярної маси) ланки, отриманого з парного олефіну, блок-сополімери парного з'єднання дієнового і несопряженного олефіну, так щоб отримувати каучук, який характеризується чудовими властивостями втомної міцності, низького тепловиділення і відносного подовження при розриві.

Крім того, JP 2000-86857 A (PTL 5) розкриває бутадієновий сополімер, в якому: зміст вінільних зв'язків (зміст вінільних зв'язків, зміст 1,2 адуктів (включаючи 3,4 адукти)) складає 6%; вміст цис-зв'язків становить 92%; а вміст етилену становить 3 або 9%. Однак довжина (молекулярна маса) ланки, отриманого з етилену, в цьому сополімери є дуже великою і, таким чином, у зв'язку з кристалличностью етилену фізичні властивості сополімеру виявляються аналогічними властивостями пластичного матеріалу, що призводить до проблеми погіршення втомної міцності (випробування міцності на вигин і подовження) і відносного подовження при розриві.

Крім того, в JP 2000-86857 ефина в блок-сополімери парного з'єднання дієнового і несопряженного олефіну, щоб таким чином готувати каучук, що володіє чудовими властивостями за втомної міцності, низьким тепловиділення і відносного подовження при розриві.

Перелік посилань

Патентна література

PTL 1: JP 2000-154210 A.

PTL 2: JP 2006-249442 A.

PTL 3: JP 2006-503141 A.

PTL 4: JP 11-228743PTL A.

PTL 5: JP 2000-86857 A.

Розкриття винаходу

Технічна задача, розв'язувана справжнім винаходом

У зв'язку з вищевикладеним метою справжнього винаходу є створення: блок-сополимера парного з'єднання дієнового і пов'язаного олефіну, використовуваного для одержання каучуку з чудовою втомної міцністю, низьким тепловиділенням і подовженням при розриві; гумової суміші, що включає такий блок-сополімер, зшитою гумової суміші, отриманої в результаті зшивання зазначеної гумової суміші; та шини, виготовленої з використанням такої гумової суміші або зшитого гумової суміші.

Рішення поставлених завдань

Автори цього винаходу зробили цей винахід на основі наступних фактів, а саме блок-сополімер парного з'єднання дієнового і несопряженного олефіну з певною довжиною (молекулярної масою) послідовності мономерних ланок несопряженноким тепловиділенням і відносним подовженням при розриві.

Тобто сополімер згідно з цим винаходу являє собою сополімер парного з'єднання дієнового і несопряженного олефіну, є блок-сополімером і характеризується тим, що площа піку в діапазоні температур 70-110°C становить не менше 60% від площі піка, виміряна в діапазоні 40-140°C, і площа піку, виміряна в діапазоні температур 110-140°C, складає 20% від площі піка, виміряна в діапазоні температур 40-140°C, де площі піків вимірюють методом диференціальної скануючої калориметрії (ДСК) відповідно до JIS ДО 7121-1987.

У цьому винаході блок-сополімер означає сополімер, що включає блок послідовних мономерних ланок парного з'єднання дієнового і блок послідовних мономерних ланок несопряженного олефіну.

В іншому кращому прикладі сополімеру по справжньому винаходу вміст цис-1,4 зв'язків у ланці, отриманому з парного з'єднання дієнового, становить не менше 80%.

В іншому кращому прикладі сополімеру по справжньому винаходу зміст несопряженного олефіну (ланка, отримане з несопряженного олефін) становить від 0% мовляв. до 40% мовляв. або менше.

В іншому предпочтительb> A-(B-A)xі B-(A-B)x(у цьому винаході A являє собою послідовність мономерних ланок несопряженного олефіну; представляє послідовність мономерних ланок парного з'єднання дієнового; x представляє ціле число, що дорівнює щонайменше 1). У цьому винаході блок-сополімер, що включає безліч структур (A-B) або (B-A), відноситься до мультиблочному сополимеру.

Сополімер по справжньому винаходу переважно має средневесовую молекулярну масу 10000-10000000 щодо полістиролу.

Молекулярно-масовий розподіл (Mw/Mn) сополімеру по справжньому винаходу переважно дорівнює 10 або менше.

У кращому прикладі сополімеру по справжньому винаходу несопряженний олефін є ациклическим олефіном.

В іншому кращому прикладі сополімеру по справжньому винаходу несопряженний олефін має 2-10 атомів вуглецю.

У сополімери по справжньому винаходу несопряженний олефін переважно є щонайменше одним олефіном, вибраним з групи, що складається з етилену, пропілену та 1-бутена, і більш кращим несопряженним олефіном є етилен.

В іншому кращому прикладі�е з групи, складається з 1,3-бутадієну та ізопрену.

Гумова суміш по справжньому винаходу включає сополімер по справжньому винаходу.

Гумова суміш по справжньому винаходу переважно включає на 100 частин мас, каучукового компонента 5-200 частин мас, армуючого наповнювача і 0,1-20 частин мас, зшиваючого агента.

Зшиту гумову суміш по справжньому винаходу отримують зшивкою гумової суміші по справжньому винаходу.

Шина по справжньому винаходу, виготовлена з використанням гумової суміші по справжньому винаходу чи зшитої гумової суміші по справжньому винаходу.

Позитивний ефект, що досягається за допомогою цього винаходу Даний винахід дозволяє отримати: блок-сополімер парного з'єднання дієнового і несопряженного олефіну, використовуваний для одержання гуми з чудовою втомної міцністю, низьким тепловиділенням і подовженням при розриві; гумову суміш, що включає блок-сополімер, зшиту гумову суміш, отриману в результаті зшивання зазначеної гумової суміші, і шину, виготовлену з використанням такої гумової суміші або зшитого гумової суміші.

Короткий опис креслень

Даний винахід �лимера A;

Фіг.2 представляє криву ДСК блок-сополимера B;

Фіг.3 представляє криву ДСК блок-сополимера C;

Фіг.4 представляє криву ДСК статистичного кополімеру D;

Фіг.5 представляє криву ДСК блок-сополимера E, і

Фіг.6 представляє криву ДСК веретеноподібної сополімеру F.

Здійснення винаходу Сополімер

Даний винахід буде докладно описано нижче. Даний винахід відноситься до сополимеру парного з'єднання дієнового і несопряженного олефіну, є блок-сополімером і характеризується тим, що площа піку, виміряна в діапазоні температур 70-110°C, становить щонайменше 60% від площі піка, виміряна в діапазоні 40-140°C, і площа піку, виміряна в діапазоні температур 110-140°C, складає 20% від площі піку виміряна в діапазоні температур 40-140°C, де площі піків вимірюють методом диференціальної скануючої калориметрії (ДСК) відповідно до JIS K 7121-1987.

Сополімер по справжньому винаходу включає блок з послідовністю мономерних ланок несопряженного олефіну для забезпечення статичної кристалічності і, як наслідок, чудовими механічними властивостями, такими як межа міцності на розрив. Крім ого з'єднання дієнового, який забезпечує властивості еластомеру.

Відповідно до сополімером по справжньому винаходу формується блок-сополімер ідентифікують головним чином за допомогою диференціальної скануючої калориметрії (ДСК) та ядерного магнітного резонансу (ЯМР). У цьому винаході під диференціальної скануючої калориметрией (ДСК) розуміється метод дослідження у відповідності з JIS K 7121-1987. Зокрема, коли в ДСК спостерігається температура склування, обумовлена блоком з послідовністю мономерних ланок парного з'єднання дієнового і температура кристалізації, обумовлена блоком з послідовністю мономерних ланок несопряженного олефіну, це означає, що сополімер має блок, що включає послідовність мономерних ланок парного з'єднання дієнового, і блок, що включає послідовність мономерних ланок несопряженного олефіну.

Використання блок-сополимера з площею піку в діапазоні температур 70-110°C, яка становить щонайменше 60% від площі піку в діапазоні температур 40-140°C, і площа піку в діапазоні температур 110-140°C, яка становить 20% від площі піка, виміряна в діапазоні температур 40-140°C, де площі пиклучить каучук, володіє чудовими втомної міцністю і низьким тепловиділенням.

Пік в діапазоні 70-110°C вказує на утворення блоків, що включають послідовність мономерних ланок несопряженного олефіну (наприклад, етилену, відносно невеликий середньовагової молекулярної маси (близько 1000-30000), а пік в діапазоні 110-140°C вказує на утворення блоків, що включають послідовність мономерних ланок несопряженного олефіну (наприклад, етилену), відносно великий середньовагової молекулярної маси (близько 30000 або більше). Пік в діапазоні 40-140°C обумовлений ланками, отриманими з несопряженного олефіну (наприклад, етилену).

Відповідно, коли площа піку в діапазоні 70-110°C становить щонайменше 60% від площі піку в діапазоні 40-140°C, а площа піку в діапазоні 110-140°C становить 20% від площі піку в діапазоні 40-140°C, це означає, що блоки, що включають послідовність мономерних ланок несопряженного олефина, що мають велику частку ланок з меншою молекулярною масою (короткі блоки, в яких ступінь полімеризації спряженого олефіну становить близько 40-1000).

У сополімери по справжньому винаходу вміст цис-1,4 зв'язків у ланці спряженого дієнового соеди, �олее переважно 92%, більш переважно 95% і найбільш переважно щонайменше 97%. Коли вміст цис-1,4 зв'язків у ланці парного з'єднання дієнового (ланка, отримане з парного з'єднання дієнового) становить щонайменше 80%, блок, що включає послідовність мономерних ланок парного з'єднання дієнового, має витягнутими кристаллитами, що призводить до подальшого поліпшення механічних властивостей, таких як міцність до руйнування і втомна міцність. Зміст вищеописаних цис-1,4 зв'язків відноситься до змісту їх у ланці, отриманому з парного з'єднання дієнового, і не відноситься до змісту їх у всьому сополімери.

У сополімери по справжньому винаходу зміст 1,2 адуктів (включаючи 3,4 адукти) у зв'язаному диеновом з'єднанні (вміст ланок 1,2 аддукту (включаючи ланки 3,4 аддукту) в ланці, отриманому з парного з'єднання дієнового) переважно становить 5% або менше. При вмісті 1,2 адуктів (включаючи 3,4 адукти) в ланці парного з'єднання дієнового 5% або менше, може бути додатково покращено озоностойкость і втомна міцність сополімеру щодо винаходу. Крім того, коли зміст 1,2 адуктів лостная міцність сополімеру щодо винаходу може бути поліпшена ще більше. Зміст 1,2 адуктів (включаючи 3,4 адукти) в ланці парного з'єднання дієнового переважно становить 2,0% або менше.

Зміст вищеописаних ланок 1,2 адуктів (включаючи ланки 3,4 аддукту), відноситься до змістом з у ланках, отриманих з парного з'єднання дієнового, і не відноситься до змісту їх у всьому сополімери.

У цьому винаході, коли поєднане диеновое з'єднання є бутадієном, зміст ланок 1,2 аддукту (включаючи ланки 3,4 аддукту) у зв'язаному диеновом з'єднанні (вміст ланок 1,2 аддукту (включаючи ланки 3,4 аддукту) парного з'єднання дієнового в ланці, отриманому з парного з'єднання дієнового) можна вважати синонімом змісту 1,2-вінільних зв'язків.

З сополімером по справжньому винаходу відсутня проблема зниження молекулярної маси, і його средневесовая молекулярна маса (Mw) не має специфічних обмежень. Однак з точки зору використання полімерних матеріалів средневесовая молекулярна маса (Mw) сополімеру щодо полістиролу переважно становить 10000-10000000, більш переважно 10000-1000000, ще більш переважно 50000-600000. Крім того, молекулярно-масовий розподіл (Mw/Mn), підлоги�тельно становить 10 або менше і більше бажано 5 або менше, так як молекулярно-масовий розподіл більше 10 призводить до неоднорідним фізичним властивостям. У цьому винаході середня молекулярна маса і молекулярно-масовий розподіл можуть бути визначені за допомогою гельпроникающей хроматографії (ЦПХ) з використанням полістиролу в якості стандарту.

Відповідно зміст несопряженного олефіну (ланок, отриманих з несопряженного олефін) сополімери по справжньому винаходу переважно становить від 0% мовляв. до 40% мовляв. або менше. Зміст несопряженного олефіну (ланок, отриманих з несопряженного олефін), потрапляє в вищезгаданий діапазон, що дозволяє більш надійно покращувати механічні властивості, такі як межа міцності на розрив. Крім того, з метою поліпшення механічних властивостей, таких як межа міцності на розрив, без макрофазного поділу сополімеру, зміст вищевказаного несопряженного олефіну (ланок, отриманих з несопряженного олефін) більш переважно становить від 0% мовляв. до 30% мовляв. або менше.

З іншого боку, зміст парного з'єднання дієнового (ланок, отриманих з парного з'єднання дієнового) сополімери по справжньому винаходу пменее 100% мовляв. При вмісті парного з'єднання дієнового (ланок, отриманих з парного з'єднання дієнового), потрапляють у вищезгаданий діапазон, сополімер по справжньому винаходу проявляє однорідні властивості еластомеру.

У сополімери по справжньому винаходу приклади структури блок-сополимера включають (A-B)xA-(B-A)xі B-(A-B)x. У цьому винаході А представляє блок з послідовністю, що включає мономерні ланки несопряженного олефіну; представляє блок з послідовністю, що включає мономерні ланки парного з'єднання дієнового; x представляє ціле число, що дорівнює щонайменше 1, переважно ціле число 1-5. У цьому винаході межі між зазначеними послідовностями блоків не обов'язково чітко визначені і вони можуть утворювати, наприклад, так звану веретенообразную структуру, або послідовність, що включає суміш парного з'єднання дієнового і несопряженного олефіну між блоком з послідовністю А і блоком з послідовністю Ст. Крім того, у випадку, коли сополімер включає безліч блоків з однаковими послідовностями, послідовності кожного блоку можуть складатися з мономер�чтительно має 4-12 атомів вуглецю. Конкретні приклади таких парних дієнових з'єднань включають: 1,3-бутадієн, ізопрен, 1,3-пентадиен і 2,3-диметил-бутадієн, переважними є 1,3-бутадієн і ізопрен. Ці парні диеновие з'єднання можна використовувати окремо або у комбінації з двох або більше.

Будь-який з вищевказаних конкретних прикладів сполучених дієнових сполук може бути використаний для отримання сополімеру по справжньому винаходу з одного і того ж механізму.

З іншого боку, несопряженний олефін, використовуваний в якості мономеру, що є несопряженним олефіном, відмінним від парного з'єднання дієнового, переважно може бути ациклическим олефіном. Крім того, несопряженний олефін переважно має 2-10 атомів вуглецю. Таким чином, кращі приклади вищевказаних несопряженних олефінів включають α-олефіни, такі як етилен, пропілен, 1-бутен, 1-пентен, 1-гексен, 1-гептил і 1-октен. З них переважними є етилен, пропілен, 1-бутен, і етилен є особливо доцільним. Ці несопряженние олефіни можуть бути використані окремо або в комбінації з двох або більше. У цьому винаході олефін означає ненасичений алифатичею зв'язок вуглець-вуглець.

Далі буде докладно описаний спосіб одержання сополімеру по справжньому винаходу. Однак детально описаний нижче спосіб отримання є просто прикладом таких способів.

Перший спосіб отримання сополімеру по справжньому винаходу включає сополимеризацию парного з'єднання дієнового і несопряженного олефіну в присутності представленої нижче композиції каталізатора полімеризації. Тут може бути використаний будь-який спосіб полімеризації, включаючи, наприклад, полімеризацію в розчині, суспензійну полімеризацію, полімеризацію в об'ємі рідкої фази, емульсійну полімеризацію, полімеризацію в паровій фазі і полімеризацію в твердому стані. Крім того, у разі використання розчинника для полімеризації можна використовувати будь розчинник, який неактивний в процесі полімеризації, і приклади таких розчинників включають толуол, гексан, циклогексан та їх суміші.

Перша композиція каталізатора полімеризації

Приклад вищевказаної композиції каталізатора полімеризації переважно включають композицію каталізатора полімеризації (далі згадується також як перша композиція каталізатора полімеризації), що включає щонайменше один компл�I); металлоценового комплексу, представленого такою загальною формулою (II), і полуметаллоценового катіонного комплексу, представленого такою загальною формулою (III):

(У формулі (I) М являє собою лантанид, скандій або ітрій; CpRкожен незалежно являє собою незамещенную або замещенную инденильную групу; Ra-Rfкожен незалежно являє собою атом водню або алкільних груп, що має 1-3 атома вуглецю; L являє собою нейтральне підстава Льюїса; w являє собою ціле число 0-3).

(У формулі (II), М являє собою лантанид, скандій або ітрій; Ср кожен незалежно являє собою незамещенную або замещенную инденильную групу; X' є атом водню, атом галогену, алкоксигруппу, тиолатную групу, амідну групу, силильную групу або вуглеводневу групу, яка має 1-20 атомів вуглецю; L являє собою нейтральне підстава Льюїса; w являє собою ціле число 0-3);

(У формулі (III) М являє собою лантанид, скандій або ітрій; CpRкожен незалежно являє собою незамещенний або замещенний цикло тиолатную групу, амідну групу, силильную групу або вуглеводневу групу, яка має 1-20 атомів вуглецю; L являє собою нейтральне підстава Льюїса; w являє собою ціле число 0-3); і [В]-являє собою некоординирующий аніон.). Перша композиція каталізатора полімеризації може додатково включати інший компонент, такий як сокатализатор, який міститься в загальній композиції каталізатора полімеризації, що включає металлоценовий комплекс. У цьому винаході металлоценовий комплекс являє собою комплексне з'єднання, що має щонайменше одну або більше циклопентадиенильних груп або похідних циклопентадиенильних груп, пов'язаних з центральним металом. Зокрема, металлоценовий комплекс може називатися полуметаллоценовий комплекс, коли число циклопентадиенильних груп або її похідних, пов'язаних з центральним металом, дорівнює одиниці. В системі полімеризації концентрація комплексу, що міститься в першій композиції каталізатора полімеризації, переважно задається діапазон 0,1-0,0001 моль/л

У металлоценовом комплексі, представленому вище загальними формулами (I) і (II), CpRявляє собою незамещенную або замещенную индениль або C9H11-XRX. Тут X означає ціле число 0-7 або 0-11. R кожен незалежно переважно представляє собою гидрокарбильную групу або металлоидную групу. Гидрокарбильная група переважно включає 1-20 атомів вуглецю, більш переважно 1-10 атомів вуглецю, і ще більш переважно 1-8 атомів вуглецю. Кращі конкретні приклади гидрокарбильной групи включають метальную групу, етільную групу, фенильную групу і бензильную групу. З іншого боку, приклади металоїдів у металлоидной групі включають гермил (Ge), станнил (Sn) і силил (Si). Крім того, в металлоидной групі переважно є гидрокарбильная група, яка подібна до вищеописаної гидрокарбильной групі. Конкретним прикладом металлоидной групи є триметилсилильная група. Конкретні приклади замісної инденильной групи включають 2-фенилинденил і 2-метилинденил. Два CpRв загальних формулах (I) і (II) можуть бути однаковими або різнитися один від одного.

У полуметаллоценовом катионном комплексі, представленому загальною формулою (III), CpRявляє собою замещенний або незамещенний циклопентадиенил, инденил або флуоренильную групу, кращою є замещенна�ой C5H5-XRX. Тут X позначає ціле число 0-5. Крім того, кожен R незалежно переважно представляє собою гидрокарбильную групу або металлоидную групу. Гидрокарбильная група переважно включає 1-20 атомів вуглецю, більш переважно 1-10 атомів вуглецю, і більш переважно 1-8 атомів вуглецю. Кращі конкретні приклади гидрокарбильной групи включають метильної групи, етільную групу, пропильную групу, фенильную групу і бензильную групу. Приклади металлоида в металлоидной групі включають гермил (Ge), станнил (Sn) і силил (Si). Крім того, металлоидная група переважно має гидрокарбильную групу, яка подібна до вищеописаної гидрокарбильной групі. Конкретні приклади металлоидной групи включають триметилсилильную групу. Прикладами CpR'на основі циклопентадиенильного кільця є наступні.

(У формулі R являє собою атом водню метильної групи або етільную групу).

У загальній формулі (III) CpR'на основі инденильного кільця визначається так само, як CpRу загальній формулі (I), і його кращі приклади також є тими, що і для CpR в ь представлений формулою C13H9-XRXабо C13H17-XRX. Тут X представляє ціле число 0-9 або 0-17. R незалежно переважно представляє собою гидрокарбильную групу або металлоидную групу. Гидрокарбильная група переважно містить 1-20 атомів вуглецю, більш переважно 1-10 атомів вуглецю, і більш переважно 1-8 атомів вуглецю. Кращі конкретні приклади гидрокарбильной групи включають метильної групи, етільную групу, фенильную групу і бензильную групу. З іншого боку, приклади металоїдів у металлоидной групі включають гермил (Ge), станнил (Sn) і силил (Si). Крім того, металлоидная група переважно має гидрокарбильную групу, яка подібна до вищеописаної гидрокарбильной групі. Конкретні приклади металлоидной групи включають триметилсилильную групу.

Центральний метал, представлений М, в загальних формулах (I), (II) і (III) є лантанидом, скандієм або ітрієм. Лантаніди включають 15 елементів з атомними номерами 57-71 і лантанид може бути будь-яким з них. Кращі приклади центрального металу, представленого М, включають самарій (Sm), неодим (Nd), празеодім (Pr), гадоліній (Gd), церій (Ce), гольмий (Ho), скандій (Sc) та ітрій (Y).

Металлоценовийub>)2]. Групи, представлені R (Ra-Rf у загальній формулі (I)) силиламидном ліганді, кожна незалежно є атомом водню або алкільного групою з 1-3 атомами вуглецю, та переважно щонайменше один з Ra-Rfє атом водню. Коли принаймні один з Ra-Rfє атомом водню, каталізатор може бути синтезований легко, і бар'єр навколо сілільной групи може бути зменшений, так що несопряженний олефін зможе легко підійти до нього. З цією ж метою також бажано, щоб принаймні один з Ra-Rcпредставляв собою атом водню, і принаймні один з Rd-Rfпредставляв собою атом водню. Метальная група є кращою в якості алкільного групи.

Металлоценовий комплекс, представлений загальною формулою (II), включає силил, представлений [-SiX'3], в якості ліганда. X' у силильном ліганді, представленому формулою [-SiX'3], є групою, визначеною так само, як X в загальній наведеною нижче формулою (III), і її кращі приклади є тими ж, що і для X у загальній формулі (III).

У загальній формулі (III) X являє собою групу, обрану з групи, що складається з атома водор�s, включає 1-20 атомів вуглецю. У загальній формулі (III) алкоксигруппа, позначена, може бути будь-який з аліфатичних алкоксигрупп, такий як метокси, етокси, пропокси, н-бутокси, изобутокси, втор-бутокси і тре-бутокси група; і арилоксидних груп, такий як фенокси, 2,6-ди-трет-бутилфенокси, 2,6-диизопропилфенокси, 2,6-динеопентилфенокси, 2-трет-бутил-6-изопропилфенокси, 2-трет-бутил-6-неопентилфенокси і 2-ізопропіл-6-неопентилфенокси група, причому 2,6-ди-трет-бутилфеноксигруппа є кращою.

У загальній формулі (III) тиолатная група, представлена X, може бути будь-який з: аліфатичної тиолатной групи, такий як тиометокси, тиоэтокси, тиопропокси, тво-н-бутокси, тиоизобутокси, тво-втор-бутокси і тво-трет-бутокси група; і арильному тиолятной групою, такий як тиофенокси, 2,6-ди-трет-бутилтиофенокси, 2,6-диизопропилтиофенокси, 2,6-динеопентилтиофенокси, 2-трет-бутил-6-изопропилтиофенокси, 2-трет-бутил-6-тионеопентилфенокси, 2-ізопропіл-6-тионеопентилфенокси і 2,4,6-триизопропилтиофенокси група, причому 2,4,6-триизопропилтиофенокси група є кращою.

У загальній формулі (III) амідна група, представлена X, може бути будь-який з: аліфатичної амідної групи, такий як диметилами�лфениламидная, 2,6-диизопропилфениламидная, 2,6-динеопентилфениламидная, 2-трет-бутил-6-изопропилфениламидная, 2-трет-бутил-6-неопентилфениламидная, 2-ізопропіл-6-неопентилфениламидная і 2,4,6-три-трет-бутилфениламидная група; і біс(триалкилсилил)амідної групи, такий як біс(триметилсилил)амідна група, причому біс(триметилсилил)амідна група є кращою.

У загальній формулі (III) силильная група, представлена X, може бути будь-який з триметилсилильной, трис(триметилсилил)сілільной, біс(триметилсилил)метилсилильной, триметилсилил(диметил)сілільной і триизопропилсилил(бистриметилсилил)сілільной групи, причому трис(триметилсилил)силильная група є кращою.

У загальній формулі (III) атом галогену, представлений X, може бути будь-яким з атома фтору, атома хлору, атома брому і атома йоду, при цьому атом хлору і атом йоду є переважними. Конкретні приклади вуглеводневої групи, що має 1-20 атомів вуглецю, представленої X, включають: лінійні або розгалужені аліфатичні вуглеводні групи, такі як метальная, этильная, н-пропильная, ізопропільної, н-бутильная, изобутильная, втор-бутильная, трет-бутил, неопентильная, гексильная і октальная група; ароматич�до бензильная група; і вуглеводневі групи, такі як триметилсилилметильная і бистриметилсилилметильная група, кожна з яких містить атом кремнію, причому метильная, этильная, изобутильная, триметилсилилметильная група і т. п. є бажаними.

У загальній формулі (III) бистриметилсилиламидная група і вуглеводнева група, що має 1-20 атомів вуглецю, є кращими в якості X.

У загальній формулі (III) приклади некоординирующего аніона, представленого [В]-, містять аніони четирехкоординированного бору. Приклади аніона четирехкоординированного бору включають тетрафенилборат, тетракис(монофторфенил)борат, тетракис(дифторфенил)борат, тетракис(трифторфенил)борат, тетракис(тетрафторфенил)борат, тетракис(пентафторфенил)борат, тетракис(тетрафторметилфенил)борат, тетра(толил)борат, тетра(ксилил)борат, (трифенил, пентафторфенил)борат, [трис(пентафторфенил)феніл]борат і тридекагидрид-7,8-дикарбаундекаборат, причому тетракис(пентафторфенил)борат є кращим.

Металлоценовие комплекси, представлені загальної формули (I) і (II), і полуметаллоценовий катіонний комплекс, представлений загальною формулою (III), можуть включати 0-3, переважно 0-1 нейтральних оснй ефір, діметіланіліном, триметилфосфин, хлорид літію, нейтральні олефіни і нейтральні диолефини. Коли кілька нейтральних підстав Льюїса, представлених L, включені у вищевказані комплекси, відповідні L можуть бути однаковими або різнитися один від одного.

Металлоценовие комплекси, представлені загальними формулами (I) к (II), і полуметаллоценовий катіонний комплекс, представлений загальною формулою (III), кожен може бути у вигляді мономера або у вигляді димеру або мультимера, що має два або більше мономерів.

Металлоценовий комплекс, представлений загальною формулою (I), може бути отриманий, наприклад, взаємодією тригалида лантанида, скандію або ітрію в розчиннику з сіллю инденила (наприклад, сіль калію або сіль літію) та сіллю біс(триалкилсилил)аміду (наприклад, сіль калію або сіль літію). Температура реакції повинна підтримуватися на рівні близько кімнатної температури, і таким чином комплекс може бути отриманий в м'яких умовах. Більше того, час реакції є довільним, але становить від декількох годин до декількох десятків годин. Реакційний розчинник ніяк не обмежується, але кращим розчинником є розчинник, який розчиняє�ія металлоценового комплексу, представленого загальною формулою (I).

(В цій формулі X" являє галогенид.)

Металлоценовий комплекс, представлений загальною формулою (II), може бути отриманий, наприклад, взаємодією тригалида лантанида, скандію або ітрію в розчиннику з сіллю инденила (наприклад, сіль калію або сіль літію) та сіллю силила (наприклад, сіль калію або сіль літію). Температура реакції повинна підтримуватися на рівні близько кімнатної температури, і таким чином комплекс може бути отриманий в м'яких умовах. Крім того, час реакції є довільним, але становить від декількох годин до декількох десятків годин. Реакційний розчинник ніяк не обмежується, але кращим розчинником є розчинник, який розчиняє вихідні матеріали і продукт, і, наприклад, може бути використаний толуол. Далі описаний приклад реакції отримання металлоценового комплексу, представленого загальною формулою (II)

(В цій формулі X" являє галогенид.)

Полуметаллоценовий катіонний комплекс, представлений загальною формулою (III), може бути отриманий, наприклад, по наступній реакції.

Залежно являє собою незамещенний або замещенний циклопентадиенил, инденил або флуоренил, X являє собою атом водню, атом галогену, алкоксигруппу, тиолатную групу, амідну групу, силильную групу або вуглеводневу групу, яка має 1-20 атомів вуглецю; L являє собою нейтральне підстава Льюїса; w позначає ціле число 0-3. Далі, у загальній формулі [А]+[В]-, представляє іонне з'єднання, [А]+являє катіон і [В]-являє некоординирующий аніон.

Приклади катіона, представленого [А]+, включають катіон карбония, катіон оксония, амінні катіон, катіон фосфония, циклогептатриенил катіон і катіон ферроцения, що містить перехідний метал. Приклади карбониевих катіонів включають тризамещенние карбониевие катіони, такі як катіон трифенилкарбония і катіон три(замещенний феніл)карбония. Конкретні приклади три(замещенний феніл)карбониевих катіонів включають катіон три(метилфенил)карбония. Приклади амінних катіонів включають: катіони триалкиламмония, такі як катіон триметиламмония, катіон триэтиламмония, катіон трипропиламмония і катіон трибутиламмония, катіони N,N-алкиланилиния, такі як катіон N,N-диметиланилиния, катіон N,N-диэтиланилиния, і катіон N,N-2,4,6-пентаметиланилиния; і катіони диалкил�ють катіони триарилфосфония, такі як катіон трифенилфосфония, катіон три(метилфенил)фосфония і катіон три(диметилфеніл)фосфония. З цих катіонів переважними є катіони N,N-диалкиланилиния або карбониевие катіони, більш переважними є катіони N,N-диалкиланилиния.

З'єднання загальної формули [А]+[В]-представляє собою іонне з'єднання для використання в вищезгаданої реакції, отримують поєднанням будь-якого некоординирующего аніона, вибраного з вищеописаних, і будь-якого катіону, вибраного з вищеописаних. Кращі приклади включають тетракис(пентафторфенил)борат N,N-диметиланилиния і тетракис(пентафторфенил)борат трифенилкарбония. Іонне з'єднання, представлене загальною формулою [А]+[В]-додають в кількості переважно 0,1-10 молей і більш переважно близько 1 моля на моль металлоценового комплексу. Коли полуметаллоценовий катіонний комплекс, представлений загальною формулою (III), використовують в реакції полімеризації, полуметаллоценовий катіонний комплекс, представлений загальною формулою (III) може подаватися безпосередньо в систему полімеризації або, в альтернативному варіанті, з'єднання, представлене загальною формулою (IV) та іонне соедьности, щоб таким чином сформувати полуметаллоценовий катіонний комплекс, представлений загальною формулою (III) в реакційній системі. Крім того, полуметаллоценовий катіонний комплекс, представлений загальною формулою (III), може бути сформований в реакційній системі з використанням комбінації металлоценового комплексу, представленого загальною формулою (I) або (II), і іонного з'єднання, представленого загальною формулою [А]+[В]-.

Структури металлоценового комплексу, представленого загальною формулою (I) або (II), і полуметаллоценового катіонного комплексу, представленого загальною формулою (III), переважно визначають методами рентгеноструктурного аналізу.

Сокатализатор, який може входити в першу композицію каталізатора полімеризації, може бути довільно вибраний з компонентів, використовуваних як сокатализатора загальної композиції каталізатора полімеризації, що включає металлоценовий комплекс. Кращі приклади сокатализатора включають алюмоксани, органічні сполуки алюмінію і вищевказані іонні з'єднання. Такі сокатализатори можуть бути включені окремо або в комбінації з двох або більше.

Алюмоксан переважно є �. �ромі того, кращі приклади модифікованого метилалюмоксана включають ММАО-3А (випускається Tosoh Finechem Corporation). Зміст алюмоксана у першій композиції каталізатора полімеризації переважно становить близько 10-1000, більш переважно близько 100, у вигляді відношення елементів (Al/М) алюмінію Al алюмоксана до центрального металу М у металлоценовом комплексі.

З іншого боку, кращий приклад органічної сполуки алюмінію може включати алюминийорганическое з'єднання, представлене загальною формулою AIRR'R (де R і R' кожен незалежно являє вуглеводневу групу C1-C10або атом водню, a R" представляє вуглеводневу групу C1-C10). Конкретні приклади органічної сполуки алюмінію включають триалкилалюминий, хлорид диалкилалюминия, дихлорид алкилалюминия і гідрид диалкилалюминия, причому триалкилалюминий є кращим. Крім того, приклади триалкилалюминия включають триэтилалюминий і триизобутилалюминий. Зміст органічної сполуки алюмінію в першій композиції каталізатора полімеризації переважно становить 1-50 молей і більш переважно близько 10 молей на моль металлоценового комплекулами (I) і (II), і полуметаллоценовий комплекс, представлений загальною формулою (III), можуть бути об'єднані з відповідним сокатализатором, в результаті чого збільшується вміст цис-1,4 зв'язків і молекулярна маса сополімеру.

Друга композиція каталізатора кополімеризації

Кращий приклад вищевказаної композиції каталізатора полімеризації може включати:

композиція каталізатора полімеризації (далі позначається також як друга композиція каталізатора полімеризації), що включає:

компонент (А): з'єднання рідкоземельного елементу або реагент із з'єднання рідкоземельного елементу та підстава Льюїса, без зв'язку між рідкоземельних елементом і вуглецем;

компонент (В) принаймні одне з'єднання, обраний із групи, що складається з: іонного з'єднання (В-1), що складається з некоординирующего аніони і катіони; алюмоксана (В-2); і щонайменше одного типу з'єднання галогену (В-3) з кислоти Льюїса, комплексного з'єднання галогеніду металу і підстави Льюїса і органічної сполуки, що містить активний галоген. Крім того, якщо композиція каталізатора полімеризації містить щонайменше один вид іонного з'єднання (В-1) і з'єднання галогену (В-3), компі, представлене такою загальною формулою (i):

(де Y є металом, вибраним з 1, 2, 12 і 13 груп періодичної таблиці, R1і R2є однаковими або різними вуглеводневими групами, кожна з яких має 1-10 атомів вуглецю, або атомом водню; і R3є вуглеводневої групою, що має 1-10 атомів вуглецю, де R3може бути однаковим чи відмінним від вищевказаних R1або R2а дорівнює 1, і а і b обидва дорівнюють 0, коли Y являє собою метал, вибраний з 1 групи періодичної таблиці, а і b рівні 1 і с дорівнює 0, коли Y являє собою метал, обраний з 2 групи та 12 групи періодичної таблиці, a, b і с дорівнюють 1, коли Y являє собою метал, вибраний з 13 групи періодичної таблиці). Іонне з'єднання (B1) і з'єднання галогену (В-3) не мають атомів вуглецю, що приєднуються до компоненту (А) і, отже, компонент (С) необхідний як джерело вуглецю для з'єднання з компонентом (А). Тут, композиція каталізатора полімеризації може включати компонент (В, навіть якщо композиція каталізатора полімеризації включає алюмоксан (В-2). Крім того, друга композиція каталізатора полімеризації млизатора полімеризації на основі з'єднання рідкоземельного елементу. В системі полімеризації концентрація компонента (А), що міститься у другій композиції каталізатора полімеризації, переважно становить 0,1-0,0001 моль/л.

Компонент (А), що міститься у другій композиції каталізатора полімеризації, є з'єднанням рідкоземельного елементу або реагентом із з'єднання рідкоземельного елементу і підстави Льюїса. Тут з'єднання рідкоземельного елементу або реагент із з'єднання рідкоземельного елементу і підстави Льюїса не мають зв'язку рідкоземельний елемент-вуглецем. Коли з'єднання рідкоземельного елементу або реагент на його основі не мають зв'язку рідкоземельний елемент-вуглецем, отримане з'єднання є стабільним і простим у роботі. Тут з'єднання рідкоземельного елементу відноситься до з'єднання, що містить лантанид, скандій або ітрій. Лантаніди включають елементи з атомними номерами 57-71 періодичної таблиці. Конкретні приклади лантанідів включають лантан, церій, празеодім, неодим, прометий, самарій, європій, гадоліній, тербий, діспрозій, гольмий, эрбий, тулий, ітербій і лютецій. Ці компоненти (А) можуть міститися окремо або в комбінації з двох або більше.

З'єднання рідкоземельного елементу пред�динения і більш переважно з'єднання рідкісноземельного елемента, містить щонайменше один ліганд, вибраний з атома водню, атома галогену і залишку органічної сполуки. Крім того, з'єднання рідкоземельного елементу або реагент із з'єднання рідкоземельного елементу і підстави Льюїса представлені наступними загальними формулами (XI) або (XII)

(де: M11являє собою лантанид, скандій або ітрій, X11кожен незалежно являє атом водню, атом галогену, алкоксидную групи, тиолатную групу, амідну групу, силильную групу, альдегідний залишок, кетонний залишок, залишок карбонової кислоти, залишок тиокарбоновой кислоти або залишок сполуки фосфору; L11представляє підставу Льюїса; w одно 0-3).

Конкретні приклади групи (ліганду), утворює зв'язок з рідкоземельних елементом з'єднання рідкісноземельного елемента, включають: атом водню; аліфатичні алкоксігруппи, такі як метокси, етокси, пропокси, н-бутокси, изобутокси, втор-бутокси і тре-бутокси групи; фенокси, 2,6-ди-трет-бутилфенокси, 2,6-диизопропилфенокси, 2,6-динеопентилфенокси, 2-трет-бутил-6-ізопропіл-фенокси, 2-трет-бутил-6-неопентилфенокси і 2-ізопропіл-6-неопентилфенокси гокси, тво-втор-бутокси і тво-трет-бутокси групи; арилтиолатние групи, такі як тиофенокси, 2,6-ди-трет-бутилтиофенокси, 2,6-диизопропилтиофенокси, 2,6-динеопентилтиофенокси, 2-трет-бутил-6-изопропилтиофенокси, 2-трет-бутил-6-тионеопентилфенокси, 2-ізопропіл-6-тионеопентилфенокси і 2,4,6-триизопропилтиофенокси групи; аліфатичні амідні групи, такі як диметиламидная, диэтиламидная, диизопропиламидная групи; ариламидние групи, такі як фениламидная, 2,6-ди-трет-бутилфениламидная, 2,6-диизопропилфениламидная, 2,6-динеопентилфениламидная, 2-трет-бутил-6-изопропилфениламидная, 2-трет-бутил-6-неопентилфениламидная, 2-ізопропіл-6-неопентилфениламидная і 2,4,6-трет-бутилфениламидная групи; бистриалкилсилиламидние групи, такі як бистриметилсилиламидная група; силільні групи, такі як триметилсилильная, трис(триметилсилил)силильная, біс(триметилсилил)метилсилильная, триметилсилил(диметил)силильная і триизопропилсилил(бистриметилсилил)силильная групи; атоми галогену, такі як атом фтору, атом хлору, атом-атом брому і йоду. Інші приклади можуть включати залишки альдегіду, такого як саліциловий альдегід, 2-гідрокси-1-нафтальдегид і 2-гідрокси-3-нафтальдегид; залишки гидроксифенона, такоацетилацетон, бензоилацетон, пропионилацетон, изобутилацетон, валерилацетон і этилацетилацетон; залишки карбонових кислот, таких як ізовалеріанова кислота, каприлова кислота, октановая кислота, лауринова кислота, міристинова кислота, пальмітинова кислота, стеаринова кислота, изостеариновая кислота, олеїнова кислота, лінолева кислота, циклопентанкарбоновая кислота, нафтенова кислота, этилгексановая кислота, пивалиновая кислота, версатиковая кислота (торгове найменування продукту, що виготовляється Shell Chemicals Japan Ltd., синтетична кислота, що складається з суміші ізомерів C10 монокарбонові кислоти), фенилуксусная кислота, бензойна кислота, 2-нафтенова кислота малеїнова кислота янтарна кислота; залишки тиокарбонових кислот, таких як гексантиовая кислота, 2,2-диметилбутантиовая кислота, декантиовая кислота і тиобензойная кислота; залишки складних ефірів фосфорної кислоти, таких як дибутилфосфорная кислота, дипентилфосфорная кислота, дигексилфосфорная кислота, дигептилфосфорная кислота, диоктилфосфорная кислота, біс(2-этилгексил)фосфорна кислота, біс(1-метилгептил)фосфорна кислота, дилаурилфосфорная кислота, диолеилфосфорная кислота, дифенилфосфорная кислота, біс(п-нонилфенслота, (1-метилгептил)(2-этилгексил)фосфорна кислота і (2-этилгексил)(п-нонилфенил)фосфорна кислота; залишки складних ефірів фосфоновой кислоти, такі як монобутил-(2-этилгексил) фосфонова кислота, моно-2-этилгексил-2-этилгексил фосфонова кислота, моно-2-этилгексил-фенилфосфоновая кислота, моно-п-нонилфенил-2-этилгексилфосфоновая кислота, моно-2-этилгексилфосфоновая кислота, моно-1-метилгептилфосфоновая кислота, моно-п-нонилфенилфосфоновая кислота; залишки фосфиновой кислоти, такий як дибутилфосфиновая кислота, біс(2-этилгексил)фосфиновая кислота, біс(1-метилгептил)фосфиновая кислота, дилаурилфосфиновая кислота, диолеилфосфиновая кислота, дифенилфосфиновая кислота, біс(п-нонилфенил)фосфиновая кислота, бутил(2-этилгексил)фосфиновая кислота, (2-этилгексил)(1-метилгептил)фосфиновая кислота, (2-этилгексил)(п-нонилфенил)фосфиновая кислота, бутилфосфиновая кислота, 2-этилгексилфосфиновая кислота, 1-метилгептилфосфиновая кислота, олеилфосфиновая кислота, лаурилфосфиновая кислота, фенилфосфиновая кислота і п-нонилфенилфосфиновая кислота. Ці ліганди можуть бути використані окремо або в комбінації з двох або більше.

Що стосується компонента (А), використовуваного у другій композиції �мента, можуть включати: тетрагідрофуран, діетиловий ефір, діметіланіліном; триметилфосфин, хлорид літію, нейтральні олефіни і нейтральні диолефини. Тут, у випадку, коли з'єднання рідкоземельного елементу реагує з кількома підставами Льюїса (у випадку, коли w дорівнює 2 або 3 в формулах (XI) (XII)) підстави Льюїса L11у кожній формулі можуть бути однаковими або різнитися один від одного.

Компонент (В), міститься у другій композиції каталізатора полімеризації, є щонайменше одним з'єднанням, вибраним з групи, що складається з: іонного з'єднання (В-1); алюмоксана (В-2); і з'єднання галогену (В-3). Загальний вміст компонента (В) у другій композиції каталізатора полімеризації переважно становить 0,1-50 моля на моль компонента (А).

Іонне з'єднання, представлене формулою (В-1), складається з некоординирующего аніони і катіони, його приклади включають: іонне з'єднання, яке реагує з з'єднанням рідкоземельного елементу як компонент (А), або з реагентом, отриманим з основи Льюїса і з'єднання рідкоземельного елементу, так щоб виходило катіонна з'єднання перехідного металу. Тут приклади некоординирующего аніона включають: тетрафенилбор�рфенил)борат, тетракис(пентафторфенил)борат, тетракис(тетрафторметилфенил)борат, тетра(толил)борат, тетра(ксилил)борат, (трифенил-пентафторфенил)борат, [трис(пентафторфенил)феніл]борат і тридекагидрид-7,8-дикарбундекаборат. Між тим, приклади катіонів можуть включати катіон карбония, катіон оксония, катіон амонію, катіон фосфония, катіон циклогептатриенила і катіон ферроцения, що містить перехідний метал. Конкретні приклади карбониевих катіонів включають тризамещенние карбониевие катіони, такі як трифенилкарбониевий катіон і три(замещенний феніл)карбониевий катіон, і більш конкретні приклади три(замещенний феніл)карбониевих катіонів включають три(метилфенил)карбониевий катіон і три(диметилфеніл)карбониевий катіон. Приклади катіона амонію включають: триалкиламмоний, такий як триметиламмоний, триэтиламмоний, трипропиламмоний і трибутиламмоний (наприклад, три (н-бутил)амоній), N,N-диалкиланилиний, такий як N,N-диметиланилиний, N,N-диэтиланилиний і N,N-2,4,6-пентаметиланилиний; і диалкиламмоний, такий як диизопропиламмоний і дициклогексиламмоний. Конкретні приклади фосфониевого катіона включають триарилфосфоний, такий як трифенилфосфоний, три(метилфенил)фосфоний і три(диметилфеніл)фосфоний.ого з вищеописаних некоординирующих аніонів і кожного з вищеописаних катіонів. Їх конкретні приклади включають переважно тетракис(пентафторфенил)борат N,N-диметиланилиния і тетракис(пентафторфенил)борат трифенилкарбония. Ці іонні сполуки можуть міститися окремо або в комбінації з двох або більше. Зміст іонного з'єднання у другій композиції каталізатора полімеризації переважно становить 0,1-10 моля, і більш переважно близько 1 моля на моль компонента (А).

Алюмоксан, представлений (В-2), є з'єднанням, отриманим при контактуванні алюминийорганического з'єднання з агентом конденсації, і його приклади включають: ланцюговий або циклічний алюмоксан, і має в обох випадках повторюється ланка, представлене загальною формулою (-Al(R')O-) (де R' являє вуглеводневу групу, яка має 1-10 атомів вуглецю і може бути частково заміщений атомом галогену та/або алкоксигруппой, і ступінь полімеризації повторюваних ланок переважно становить щонайменше 5, більш переважно щонайменше 10). Тут, конкретні приклади R' включають метальную, етільную, пропильную і изобутильную групи, причому метальная група є кращою. Крім того, приклади алюминийорганического з'єднання, що використовується�, триэтилалюминий, триизобутилалюминий і т. п., та їх суміші, кращим є триметилалюминий. Наприклад, може бути використаний алюмоксан, отриманий із суміші триметилалюминия і трибутилалюминия в якості вихідного матеріалу. Зміст алюмоксана у другій композиції каталізатора полімеризації переважно становить близько 10-1000 у вигляді відношення елементів (Al/М) елементарного алюмінію А1 алюмоксана до редкоземельному елементу М, утворюючому компонент (А).

З'єднання галогену, представлене формулою (В-3), містить щонайменше одну з: кислота Льюїса; комплексне з'єднання галогеніду металу і підстави Льюїса; і органічна сполука, що містить активний галоген, і здатний вступати в реакцію, наприклад, із з'єднанням рідкоземельного елементу як компонент (А), або з реагентом, отриманим з основи Льюїса і з'єднання рідкоземельного елементу, так щоб виходило катіонна з'єднання перехідного металу. Зміст з'єднання галогену у другій композиції каталізатора полімеризації переважно становить 1-5 моля на моль компонента (А).

Приклади кислоти Льюїса можуть включати: борсодержащее з'єднання галогену, таку як B(C6F5

Кращі приклади галогеніду металу, що утворює комплексне з'єднання галогеніду металу і підстави Льюїса, включають: хлорид берилію; бромід бери�; хлорид барію; бромід барію; йодид барію; хлорид цинку; бромід цинку; йодид цинку; хлорид кадмію; бромід кадмію; йодид кадмію; хлорид ртуті; бромід ртуті; йодид ртуті; хлорид марганцю; бромід марганцю; йодид марганцю; хлорид ренію; бромід ренію; йодид ренію; хлорид міді; йодид міді; хлорид срібла; бромід срібла; йодид срібла; хлорид золота; йодид золота і бромід золота, і переважними є хлорид магнію; хлорид кальцію; хлорид барію; хлорид марганцю; хлорид цинку хлорид міді, особливо бажаними є хлорид магнію, хлорид марганцю, хлорид цинку хлорид міді.

Кращі приклади підстави Льюїса, утворює комплексне з'єднання галогеніду металу і підстави Льюїса, включають: з'єднання фосфору; карбонильное з'єднання; з'єднання азоту; простий ефір і спирт. Їх конкретні приклади включають: трибутилфосфат; три-2-этилгексилфосфат; тріфенілфосфат; трикрезилфосфат; триэтилфосфин; трибутилфосфин; трифенилфосфин; диэтилфосфиноэтан; дифенилфосфиноэтан; ацетілацетон; бензоилацетон; пропионтрилацетон; валериллактон; этилацетилацетон; метилацетоацетат; этилацетоацетат; фенилацетоацетат; диметилмалонат; диэтилмалонат; дифенилмалонат; оцтова кислота;�овая кислота; версатиковая кислота; триетиламін; N,N-диметилацетамид; тетрагідрофуран; дифениловий ефір; 2-этилгексиловий спирт; олеиловий спирт; stearyl алкоголю; фенол; бензиловий спирт; 1-деканол і лауриловий спирт, переважними є три-2-этилгексилфосфат, трикрезилфосфат; ацетілацетон, 2-этилгексановая кислота, версатиковая кислота, 2-этилгексиловий спирт; 1-деканол; і лауриловий спирт.

Проводять реакцію підстави Льюїса з галогенідів металу в кількості 0,01-30 міль, переважно 0,5-10 моля на 1 моль галогеніду металу. Використання реагенту, отриманого по реакції підстави Льюїса може зменшити залишковий вміст металу в полімері.

Приклад органічного з'єднання, що містить активний галоген, включає бензилхлорид.

Компонент (С), що міститься у другій композиції каталізатора полімеризації, є органічним поєднанням металу, представленим загальною формулою (I):

(де Y являє собою метал, вибраний з 1, 2, 12, та 13 групи періодичної таблиці, R1і R2є однаковими або різними вуглеводневими групами, кожна з яких має 1-10 атомів вуглецю, або атомом водню, і R3є вуглеводні>або R2, а дорівнює 1 і b і з обидва дорівнюють 0, коли Y представляє метал, вибраний з 1 групи періодичної таблиці, а і b рівні 1 і с дорівнює 0, коли Y представляє метал, обраний з 2 і 12 груп періодичної таблиці, a, b і с дорівнюють 1, коли Y представляє метал, вибраний з 13 групи періодичної таблиці), і переважно є органічним поєднанням алюмінію, представленим загальною формулою (X):

(де R11і R12є однаковими або різними вуглеводневими групами, кожна з яких має 1-10 атомів вуглецю, або атомом водню, і R13є вуглеводневої групою, що має 1-10 атомів вуглецю, в якій R13може бути таким же або відмінним від вищевказаних R11або R12). Приклади органічної сполуки алюмінію формули (X) включають: триметилалюминий, триэтилалюминий, три-н-пропилалюминий, триизопропилалюминий, три-н-бутилалюминий, триизобутилалюминий, три-трет-бутилалюминий, трипентилалюминий, тригексилалюминий, трициклогексилалюминий, триоктилалюминий, гідрид диэтилалюминия, гідрид ді-н-пропилалюминия, гідрид ді-н-бутилалюминия, гідрид диизобутилалюминия, гідрид дигексилалюминия; гідрид диизогексила�я і дигидрид изобутилалюминия, переважними є триэтилалюминий, триизобутилалюминий, гідрид диэтилалюминия, гідрид диизобутилалюминия. Органічні сполуки металу в якості компонента (З) можуть міститися окремо або в комбінації з двох або більше. Зміст органічної сполуки алюмінію в другій композиції каталізатора полімеризації переважно становить 1-50 молей і більш переважно близько 10 молей на моль компонента (А).

В першому способі отримання сополімеру по справжньому винаходу полімеризацію можна проводити аналогічно звичайному способу отримання сополимера з використанням координаційної іонного каталізатора полімеризації, за винятком того, що композицію каталізатора полімеризації використовують як описано вище. Тут, згідно способу отримання сополімеру по справжньому винаходу, спосіб може бути здійснений будь-яким з наступних способів. Тобто, наприклад, (1) компоненти, що утворюють композицію каталізатора полімеризації, можуть бути окремо введені в реакційну систему полімеризації, що включає як мономерів поєднане диеновое з'єднання і несопряженний олефін, відмінний від парного з'єднання дієнового, щоб отримати Ѽпозиция каталізатора полімеризації може бути введена в реакційну систему полімеризації. У цьому випадку спосіб, що виконується, як описано вище у пункті (2), також включає приготування металлоценового комплексу (активована форма), що активується сокатализатором. Кількість металлоценового комплексу, включається в композицію каталізатора полімеризації, переважно становить 0,0001-0,01 моля на моль сукупного кількості парного з'єднання дієнового і несопряженного олефіну, відмінного від парного з'єднання дієнового.

Крім того, в першому способі отримання сополімеру по справжньому винаходу, агент обривающий ланцюг, такий як етанол та ізопропанол, може бути використаний для зупинки полімеризації.

Крім того, відповідно до першого способу отримання сополімеру по справжньому винаходу, реакція полімеризації парного з'єднання дієнового і несопряженного олефіну переважно може бути виконана в атмосфері інертного газу, бажано в атмосфері азоту або аргону. Температура реакції полімеризації конкретно не обмежена і переважно знаходиться в діапазоні, наприклад, від -100 до 200°C, і температура також може бути задана близькою до кімнатної температури. Збільшення температури полімеризації може зменшити цис-1,4-селективність в�а, щоб забезпечити достатнє введення парного з'єднання дієнового і несопряженного олефіну в систему полімеризації. Крім того, час реакції полімеризації конкретно не обмежена і може бути вибрано відповідним чином залежно від умов, таких як тип полимеризуемих мономерів, тип каталізатора і температура полімеризації. Час полімеризації має бути менше, ніж час полімеризації для синтезу звичайного блок-сополимера, сформованого з парного з'єднання дієнового і несопряженного олефіну, щоб уникнути утворення довголанцюгових несопряженний олефінових блоків.

Крім того, відповідно до першого способу отримання сополімеру по справжньому винаходу при полімеризації парного з'єднання дієнового і несопряженного концентрації олефіну парного з'єднання дієнового (моль/л) і концентрація несопряженного олефіну (моль/л) на початку кополімеризації переважно задовольняють наступним співвідношенням:

концентрація несопряженного олефіну/концентрація парного з'єднання дієнового ≥1,0;

більш переважно задовольняють наступним співвідношенням:

концентрація несопряженного олефіну/концентрація спряженого �ція несопряженного олефіну/концентрація парного з'єднання дієнового ≥1,7.

Відношення концентрації несопряженного олефіну до концентрації парного з'єднання дієнового має становити щонайменше 1, щоб тим самим ефективно вводити несопряженний олефін в реакційну суміш.

Сополімер по справжньому винаходу може бути виготовлений навіть в разі використання звичайного координаційної іонного каталізатора полімеризації без використання першої композиції каталізатора полімеризації або другої композиції каталізатор полімеризації, за умови контролю введення мономерів у системі полімеризації. Зокрема, ознакою другого способу отримання сополімеру по справжньому винаходу є контроль введення парного з'єднання дієнового в присутності несопряженного олефіну так, щоб контролювати структуру ланцюга сополімеру, контролюючи тим самим розташування мономерних ланок у сополімери. У відповідності з цим винаходом термін "система полімеризації" в даному описі відноситься до місця, де сополимеризуют поєднане диеновое з'єднання і несопряженний олефін, і його конкретний приклад включає реакційну ємність або т. п.

Введення парного з'єднання дієнового може бути або безперервним введениЌзовани спільно. Безперервне введення в сьогоденні винахід відноситься, наприклад, до додавання парного з'єднання дієнового з певною швидкістю додавання протягом певного періоду часу.

Зокрема, безперервне або періодичне введення парного з'єднання дієнового в систему полімеризації для кополімеризації парного з'єднання дієнового і несопряженного олефіну, дозволяє регулювати відношення концентрацій мономерів у системі полімеризації, в результаті чого може бути задана структура ланцюга (тобто, розташування мономерних ланок) в одержуваному сополімери. Крім того, поєднане диеновое з'єднання вводять в присутності несопряженного олефіну в систему полімеризації, щоб таким чином пригнічувати виникнення гомополимера парного з'єднання дієнового. Полімеризація несопряженного олефіну може бути розпочато до введення парного з'єднання дієнового.

Наприклад, при отриманні блок-сополимера другим способом отримання, ефективним є безперервне введення в систему полімеризації, в якій вже почалася полімеризація несопряженного олефіну, парного з'єднання дієнового в присутності несопряженного олефіну. Зокрема,�ере двічі операції "полімеризації несопряженного олефіну в системі полімеризації з подальшим безперервним введенням парного з'єднання дієнового в систему полімеризації в присутності несопряженного олефіну".

Вищевказаний другий спосіб отримання конкретно не обмежується, за умови, що введення мономерів у систему полімеризації проводиться, як описано вище, і може бути використаний будь-який спосіб полімеризації, включаючи, наприклад, полімеризацію в розчині, суспензійну полімеризацію, полімеризацію в об'ємі рідкої фази, емульсійну полімеризацію, полімеризацію в паровій фазі і полімеризацію в твердому стані. Крім того, вищезазначений другий спосіб отримання може бути виконаний так само, як і перший спосіб отримання при полімеризації мономерів парного з'єднання дієнового і несопряженного олефіну, за винятком того, що введення мономерів у систему полімеризації таке, як описано вище.

У вищевказаному другому способі отримання необхідно контролювати введення парного з'єднання дієнового. Зокрема, бажано контролювати кількість введеного парного з'єднання дієнового і кількість введень парного з'єднання дієнового. Приклади способу контролю введення парного з'єднання дієнового можуть включати (але не обмежуються ними): спосіб контролю на основі комп'ютерної програми або т. п., і аналоговий спосіб контролю з використанням обмежений, і його прикладами можуть бути безперервне введення або періодичне введення. Тут, при періодичному введення парного з'єднання дієнового кількість добавок спряженого дієна спеціально не обмежена і переважно може становити 1-5. Якщо поєднане диеновое з'єднання вводиться занадто велике число разів, то одержуваний сополімер може стати слабо відмінним від випадкового сополімеру.

Крім того, вищезазначений другий спосіб отримання вимагає присутності несопряженного олефіну при введенні парного з'єднання дієнового і, таким чином, переважно безперервно подавати несопряженний олефін в систему полімеризації. В цьому випадку шлях введення несопряженного олефіну конкретно не обмежений.

Гумова суміш

Гумова суміш по справжньому винаходу конкретно не обмежується, якщо є блок-сополімер по справжньому винаходу, і може бути обрана відповідним чином залежно від її застосування. Гумова суміш переважно включає каучукові компоненти, відмінні від блок-сополимера по справжньому винаходу, такі як армуючий наповнювач і зшиваючий агент.

Сополімер

Зміст сополімеру по справжньому винайдений�т їх застосування. Переважний зміст сополімеру становить щонайменше 3% мас.

Зміст вищевказаного сополімеру в каучукових компонентах менше 3% мас, може знизити ефект цього винаходу або взагалі не давати ефекту.

Каучукові компоненти

Каучукові компоненти особливо не обмежується і можуть бути обрані відповідним чином залежно від їх застосування. Їх приклади включають: блок-сополімер по справжньому винаходу, натуральний каучук, різні типи бутадиенового каучуку, різні типи бутадієнстирольного сополімерні каучуку, ізопрена каучук, бутилкаучук, бромід сополімеру ізобутилена і п-метилстирола, галогенированний бутилкаучук, акрилонітрил-бутадієновий каучук, хлоропреновий каучук, етилен-пропиленовий сополімерний каучук, етилен-пропілен-диеновий сополімерний каучук, стирол-ізопрена сополімерний каучук, стирол-ізопрен-бутадієновий сополімерний каучук, ізопрен-бутадієновий сополімерний каучук, хлорсульфонированний поліетиленовий каучук, акриловий каучук, эпихлоргидриновий каучук, полисульфидний каучук, силіконовий каучук, фторкаучук і уретановий каучук. Ці каучукові компоненти можуть бути використані окремо іл�ь змішана з армуючим наповнювачем. Приклади армуючого наповнювача включають технічний вуглець і неорганічний наповнювач, переважно щонайменше один, вибраний з технічного вуглецю та неорганічного наповнювача.

Неорганічний наповнювач

Неорганічний наповнювач конкретно не обмежений і може бути обраний відповідним чином залежно від його застосування. Їх приклади включають діоксид кремнію, гідроксид алюмінію, глину, оксид алюмінію, тальк, слюду, каолін, скляні кульки, карбонат кальцію, карбонат магнію, гідроксид магнію, оксид магнію, оксид титану, титанат калію і сульфату барію. Ці компоненти каучуку можуть бути використані окремо або в комбінації з двох або більше.

При використанні неорганічного наповнювача при необхідності також може бути використаний поліуретановий сполучний агент.

Зміст армуючого наповнювача конкретно не обмежена і може бути вибрано відповідним чином залежно від його застосування. Переважний вміст становить 5-200 частин мас, на 100 частин мас, каучукового компонента.

Армуючий наповнювач, доданий в кількості не менше 5 частин мас, може давати лише невеликий ефект від додавання, тоді як зможе погіршити характеристики гумової суміші

Зшиваючий агент

Зшиваючий агент конкретно не обмежений і може бути обраний відповідним чином залежно від його застосування. Його приклади включають сірковмісним зшиваючий агент, органічний пероксид-містить зшиваючий агент, неорганічний зшиваючий агент, полиаминний зшиваючий агент, зшиваючий агент у вигляді смоли, зшиваючий агент на основі сполуки сірки, зшиваючий агент на основі оксим-нітрозаміну і сірки, при цьому сірковмісним зшиваючий агент є більш переважними в гумової суміші шини.

Зміст зшиваючого агента конкретно не обмежена і може бути вибрано відповідним чином залежно від його застосування. Переважний вміст становить 0,1-20 частин мас, на 100 частин мас, каучукового компонента.

Зшиваючий агент, доданий в кількості менше 0,1 частин мас, навряд чи зможе здійснити зшивання, тоді як вміст понад 20 мас частин, надає тенденцію до зшиванню частиною зшиваючого агента під час змішування або до погіршення фізичних властивостей вулканізат.

Інші компоненти

Крім вищезгаданих компонентів, також може використовуватися прискорювач вулканізації. Приклади сполук, які можуть бути вико�гід-аміна, з'єднання на основі альдегід-амонію, з'єднання на основі тіазолу, з'єднання на основі сульфенамида, з'єднання на основі тіосечовини, з'єднання на основі тиурама, з'єднання на основі дитіокарбамату і сполуки на основі ксантогенатів

Крім того, при необхідності може бути використаний в залежності від мети його застосування будь-відомий реагент, такий як армуючий агент, мягчитель, наповнювач, супутній агент, барвник, антипірен, змазує речовина, піноутворювач, пластифікатор, технологічна добавка, антиоксидант, інгібітор старіння, засіб проти подвулканизации, захисне засіб від УФ-променів, антистатик, засіб для захисту забарвлення і інших засобу компаундування.

Зшита гумова суміш

Зшита гумова суміш по справжньому винаходу конкретно не обмежена, якщо вона отримана зшивкою гумової суміші по справжньому винаходу, і може бути обрана відповідним чином залежно від її застосування.

Умови зшивання конкретно не обмежені і можуть бути обрані відповідним чином залежно від її застосування. Кращі умови температури і часу нагрівання зшивання переважно знаходяться в діапазоні 120-200°Свается з використанням гумової суміші по справжньому винаходу чи зшитої гумової суміші по справжньому винаходу, і може бути обрана відповідним чином залежно від її застосування.

Гумова суміш по справжньому винаходу або зшита гумова суміш по справжньому винаходу можна бути використана, наприклад, у протекторі, подпротекторном шарі, боковині, армований каучуку боковини, наповнювачі закраїни шини, без обмеження цими областями застосування.

Шина може бути виготовлена звичайним способом. Наприклад, каркасний шар, шар пояси, шар протектора, що складається з невулканизированной гуми, і інші елементи, що використовуються для отримання звичайної шини, послідовно накладають на формувальний барабан, після чого барабан витягується для отримання невулканизированной шини. Потім невулканізована шину нагрівають і вулканизируют звичайним способом, щоб тим самим отримати шукану шину.

Області застосування, відмінні від шин

Гумова суміш по справжньому винаходу або зшита гумова суміш каучуку по справжньому винаходу можуть бути використані не тільки в шинах, а, наприклад, в якості анти-вібраційного каучуку, каучуку сейсмічної ізоляції, ременів (стрічковий конвеєр), гумовою гусениці, різних типів шлангів і моранах (moran).

Приклади

Далі�ичивается наведеними прикладами.

Приклад 1

У 2 л реактор з нержавіючої сталі, який висушений в достатній мірі, додають 150 мл толуолу і потім вводять етилен за 0,4 МПа. При цьому, в перчаточном боксі в атмосфері азоту в скляну ємність поміщають 14,5 мкмоля біс(диметилсилил)аміду біс(2-фенилинденил)гадолінію [(2-PhC9H6)2GdN(SiHMe2)2], 14,1 мкмоля тетракис(пентафторфенил)бората трифенилкарбония (Ph3CB(C6F5)4) і 0,87 ммоля гідриду диизобутилалюминия, які розчиняють у 5 мл толуолу, для одержання розчину каталізатора. Після цього розчин каталізатора виймають з рукавички боксу і додають 14,1 мкмоль гадолінію до розчину мономера, в якому потім проводять полімеризацію при 50°C протягом 10 хвилин. Після цього 20 мл розчину толуолу, містить 3,05 м (0,056 моля) 1,3-бутадієну, додають при одночасному зниженні тиску вводиться етилену зі швидкістю 0,2 МПа/хв і потім полімеризацію продовжують ще протягом 10 хвилин. Далі, повторюють три рази в загальній складності операцію, в якій "тиск етилену на вході знову доводять до 0,8 МПа і полімеризацію проводять протягом 5 хвилин, після чого додають 40 мл розчину в толуолі, що містить 6,09 м (0,113 моля) 1,3-бутадієну, при одновремен�е 20 хвилин". Після полімеризації 1 мл розчину изопропаноле, що містить 5% мас.2,2'-метилен-біс-(4-етил-6-трет-бутілфенола) (NS-5), додають, щоб зупинити реакцію. Потім додатково додають велику кількість метанолу, щоб виділити сополімер, і сополімер сушать у вакуумі при 70°C для отримання сополімеру А. Вихід сополимера А, отриманого таким чином, становить 20,10 р.

Приклад 2

У 2 л реактор з нержавіючої сталі, який висушений в достатній мірі, додають 1 л толуолу і потім в нього вводять етилен при 0,8 МПа. При цьому, в перчаточном боксі в атмосфері азоту в скляну ємність поміщають 18,2 мкмоля біс(диметилсилил)аміду біс(2-фенилинденил)гадолінію [(2-PhC9H6)2GdN(SiHMe2)2], 18,2 мкмоля тетракис(пентафторфенил)бората трифенилкарбония (Ph3CB(C6F5)4) і 2,73 ммоля гідриду диизобутилалюминия, які розчиняють у 20 мл толуолу, для отримання таким чином розчину каталізатора. Після цього розчин каталізатора виймають з рукавички боксу і додають 16,5 мкмоль гадолінію до розчину мономеру і проводять полімеризацію при 40°C протягом 1 хвилини. Після полімеризації додають 350 мл толуольного розчину, що містить 72 г (1,33 моля) 1,3-бутадієну, при однчивают до 1,5 МПа для проведення полімеризації протягом 30 хвилин. Після полімеризації 1 мл розчину изопропаноле, що містить 5% мас. 2,2'-метилен-біс-(4-етил-6-трет-бутілфенола) (NS-5), додають, щоб зупинити реакцію. Потім додатково додають велику кількість метанолу, щоб виділити сополімер, і сополімер сушать у вакуумі при 70°C для отримання сополімеру Ст. Вихід сополімеру, отриманого таким чином, становить 43,50 р.

Приклад 3

У 2 л реактор з нержавіючої сталі, який висушений в достатній мірі, додають 1 л толуолу і потім в нього вводять етилен при 0,8 МПа. При цьому, в перчаточном боксі в атмосфері азоту в скляну ємність поміщають 18,2 мкмоля біс(диметилсилил)аміду біс(2-фенилинденил)гадолінію [(2-PhC9H6)2GdN(SiHMe2)2], 18,2 мкмоля тетракис(пентафторфенил)бората трифенилкарбония (Ph3CB(C6F5)4) і 2,73 ммоля гідриду диизобутилалюминия, які розчиняють у 20 мл толуолу, для отримання таким чином розчину каталізатора. Після цього розчин каталізатора виймають з рукавички боксу і додають 16,5 мкмоль гадолінію до розчину мономеру і проводять полімеризацію при 40°C протягом 1 хвилини. Після полімеризації додають 350 мл толуольного розчину, що містить 72 г (1,33 моля) 1,3-бутадієну, при одичивают до 1,5 МПа для проведення полімеризації протягом 40 хвилин. Після полімеризації 1 мл розчину изопропаноле, що містить 5% мас. 2,2'-метилен-біс-(4-етил-6-трет-бутілфенола) (NS-5), додають, щоб зупинити реакцію. Потім додатково додають велику кількість метанолу, щоб виділити сополімер, і сополімер сушать у вакуумі при 70°C для отримання сополимера З (блок-сополімер). Вихід сополимера З отриманого таким чином, становить 50,50 р.

Порівняльний Приклад 1

Бутадієновий каучук (BR01, вироблений JSR) отримано у вигляді зразка порівняльного прикладу.

Порівняльний Приклад 2

700 мл розчину в толуолі, що містить 28,0 г (0,52 моля) 1,3-бутадієну, поміщають у 2 л реактор з нержавіючої сталі, які висушений в достатній мірі, і потім в нього вводять етилен при 0,8 МПа. При цьому, в перчаточном боксі в атмосфері азоту в скляну ємність поміщають 400,0 мкмоля диметилалюминий(µ-диметил)-біс(2-фенилинденил)неодиму [(2-PhC9H6)2(µ-Me)2AlMe2] і 200,0 мкмоля тетракис(пентафторфенил)бората трифенилкарбония (Ph3CB(C6F5)4) і розчиняють 80 мл толуолу, для отримання таким чином розчину каталізатора. Після цього розчин каталізатора виймають з рукавички боксу та розчин каталізатора додають 390,0 мкмоля нлимеризации 1 мл розчину изопропаноле, містить 5% мас.2,2'-метилен-біс-(4-етил-6-трет-бутілфенола) (NS-5), додають, щоб зупинити реакцію. Потім додатково додають велику кількість метанолу, щоб виділити сополімер, і сополімер сушать у вакуумі при 70°C для отримання сополімеру D (статистичний кополімер). Вихід сополімеру D, отриманого таким чином, становить 18,00 р.

Порівняльний Приклад 3

Згідно з синтезом 1 JP 2000-86857 А, розчин в толуолі (виготовлений Tosoh Akzo Corporation), що містить 26,0 р толуолу і 6,7 ммоль метилалюмоксана, отримують в герметично закритій скляній ампулі з внутрішньою ємністю 150 мл в атмосфері азоту. Розчин у толуолі, що містить 0,0067 ммоля трихлорида 2-метоксикарбонилметилциклопентадиенилтитана (MeO(CO)CH2CpTiCl3) (TiES) вводять по краплях ампулу, яку витримують при температурі витримування (25°C) протягом часу витримування 5 хвилин. Потім температуру знижують до -25°C і додають розчин, що містить 2,0 г бутадієну і 6,0 м толуолу, який потім полимеризуют при цій температурі протягом 30 хвилин. Потім етилен подають в ємність до отримання тиску 5 кгс/см2і реакцію проводять протягом близько 1 години. Потім невелика кількість кислого розчину метанолу додають для остановЇтоби осадити біла тверда речовина, фільтрують і сушать для отримання сополімеру Е (блок-сополімер).

Порівняльний Приклад 4

Етилен вводять при 0,8 МПа 400 мл скляний реактор, що працює під тиском, який висушений в достатній мірі, і потім до нього додають 160 мл розчину в толуолі, що містить 9,14 м (0,17 моль) 1,3-бутадієну. При цьому, в перчаточном боксі в атмосфері азоту в скляну ємність поміщають 28,5 мкмоля біс(диметилсилил)аміду біс(2-фенилинденил)гадолінію [(2-PhC9H6)2GdN(SiHMe2)2], 34,2 мкмоля тетракис(пентафторфенил)бората диметиланилиния [Me2NHPhB(C6F5)4], 1,43 ммоля гідриду диизобутилалюминия, які розчиняють у 8 мл толуолу, отримуючи таким чином розчин каталізатора. Після цього розчин каталізатора виймають з рукавички боксу і додають у вигляді 28,2 мкмоля гадоліній до розчину мономеру, який потім полимеризуют при кімнатній температурі протягом 60 хвилин. Після цього знову додають 60 мл розчину в толуолі, що містить 9,14 м (0,17 моля) 1,3-бутадієну, зі швидкістю 1,0 мл/хв при одночасному зниженні тиску етилену на вході зі швидкістю 0,1 МПа/хв, і потім додатково проводять полімеризацію протягом 60 хвилин. Після полімеризації 1 мл розчину изопропаноле,�ополнительно додають велику кількість метанолу, щоб виділити сополімер, і сополімер сушать у вакуумі при 70°C для отримання сополімеру F (веретеноподібний сополімер). Вихід сополімеру F, отриманого таким чином, становить 16,30 р.

Порівняльний приклад 5

У 2 л реактор з нержавіючої сталі, який висушений в достатній мірі, додають 150 мл толуолу і потім в нього вводять етилен при 0,8 МПа. При цьому, в перчаточном боксі в атмосфері азоту в скляну ємність поміщають 14,5 мкмоля біс(диметилсилил)аміду біс(2-фенилинденил)гадолінію [(2-PhC9H6)2GdN(SiHMe2)2], 14,1 мкмоля тетракис(пентафторфенил)бората трифенилкарбония (Ph3CB(C6F5)4) і 0,87 ммоля гідриду диизобутилалюминия, які розчиняють у 5 мл толуолу, для отримання таким чином розчину каталізатора. Після цього розчин каталізатора виймають з рукавички боксу і додають у кількості 14,1 мкмоля гадолінію до розчину мономеру і проводять полімеризацію при 80°C протягом 15 хвилин. Після полімеризації додають 20 мл розчину в толуолі, що містить 3,05 м (0,056 моля) 1,3-бутадієну, при одночасному зниженні тиску етилену на вході зі швидкістю 0,2 МПа/хв і потім проводять полімеризацію протягом ще 15 хвилин. Далі, повторюють три рази в загальній протягом 5 хвилин, після чого додають 40 мл розчину в толуолі, що містить 6,09 м (0,113 моля) 1,3-бутадієну при одночасному зниженні тиску етилену на вході зі швидкістю 0,2 МПа/хв, після чого полімеризацію проводять протягом ще 30 хвилин". Після полімеризації 1 мл розчину изопропаноле, що містить 5% мас.2,2'-метилен-біс-(4-етил-6-трет-бутілфенола) (NS-5), додають, щоб зупинити реакцію. Потім додатково додають велику кількість метанолу, щоб виділити сополімер, і сополімер сушать у вакуумі при 70°C для отримання сополімеру G. Вихід сополімеру G, отриманого таким чином, становить 21,00 р.

Сополімери А-З з прикладів 1-3, бутадієновий каучук порівняльного прикладу 1 і сополімери D-G з порівняльних прикладів 2-5 виготовлені або отримані як описано вище, кожен з яких аналізують і оцінюють наступним методом, так щоб досліджувати мікроструктуру (вміст цис-1,4 зв'язків), вміст етилену, средневесовую молекулярну масу (Mw), молекулярно-масовий розподіл (Mw/Mn) і криву ДСК (відношення площ піків (%) при 70-110°C і відношення площ піків (%) при 110-140°C). Фіг.1 представляє криву ДСК сополимера А, фіг.2 представляє криву ДСК сополімеру, фіг.3 представляє криву ДСК сополимера З, фіг.4 �До сополімеру F. При цьому, вісь ординат кривої ДСК є тепловим потоком.

(1) Мікроструктура (вміст цис-1,4 зв'язків)

(Вміст цис-1,4 зв'язків) бутадієновий ланки в сополімери визначається за інтегральним відношенню цис-1,4 компоненти (26,5-27,5 ppm) до суми компонент бутадиеновой зв'язку (26,5-27,5 ppm+31,5-32,5 ppm)13C-ЯМР спектрі (100°C, стандарт d-тетрахлоретану: 7,38 ppm). Розраховані значення вмісту цис-1,4 зв'язків (%) показані в таблиці 1.

(2) Вміст етилену

Зміст етиленових ланок у сополімери визначається з інтегрального відношення суми компонент этиленовой зв'язку (28,5-30,0 ppm) до суми компонент бутадиеновой зв'язку (26,5-27,5 ppm+31,5-32,5 ppm) на основі13C-ЯМР спектру (100°C, стандарт d-тетрахлоретану: 7,38 ppm). Зміст (% мол.) етиленових ланок показано в таблиці 1.

(3) Средневесовая молекулярна маса (Mw) і молекулярно-масовий розподіл (Mw/Mn)

Средневесовую молекулярну масу (Mw) і молекулярно-масовий розподіл (Mw/Mn) щодо полістиролу для кожного сополімеру отримують гель-проникаючої хроматографією з використанням колонки [ЦПХ: HLC-8121GPC/HT (виготовлена Tosoh Corporation): двох детекторів GMHHR-H(S)HT (виготовлений Tosoh Corporation): диференціального рефрактометра (RI)] з використанням моноди�шу ДСК для кожного сополімеру отримують з допомогою диференціальної скануючої калориметрії (ДСК) відповідно до JIS ДО 7121-1987, і визначають (i) відношення площі піків (%) при 70-110°C до площі піків при 40-140°C (ii) відношення площі піків (%) при 110-114°C до площі піків при 40-140°C. При 38 вимірах, в якості зразків використовують каучукові компоненти, отримані зануренням кожного кополімеру у велику кількість тетрагидрофурана протягом 48 годин, щоб видалити всі компоненти, розчинні у тетрагідрофурані з подальшою сушкою сополімеру, щоб усунути ефект, що викликається домішками, такими як окремі полімери і залишки каталізатора.

Криві ДСК кополімерів З на фіг. 1-3 кожна представляє в області близько -10°C температуру кристалізації, обумовлену блоками, що включають послідовність ланок цис-мономеру 1,3-бутадієну, і в області близько 70-100°C температуру кристалізації, обумовлену короткими блоками, що включають послідовність ланок мономерного етилену, де температуру кристалізації визначають методом ДСК.

Крім того, на13З-ЯМР спектрах кожного сополимера А-З присутні піки, обумовлені послідовністю блоків етилену при 29,4 ppm.

Вищевказані вимірювання показують, що кожен з кополімерів А-З є блок-сополімером 1,3-бутадичающими послідовність ланок мономерного етилену, при температурі 40-140°C. Крім того, на13З-ЯМР спектрі сополімеру F піки, обумовлені етиленом в діапазоні 27,5-33 ppm, представлені великим числом спостережуваних піків, відмінних від піку при 29,4 ppm, що вказує щонайменше на чотири ланки етилену (вказують послідовність блоків), що означає, що ланцюжка етилену, які мають три або менше ланок, також присутні в бутадиене, і таким чином було встановлено, що сополімер D є статистичним сополімером.

На кривій ДСК сополімеру Е на фіг.5 температури кристалізації при температурі в діапазоні 40-110°C, які обумовлені випадковою послідовністю або послідовністю коротких блоків, що включають мономерні ланки етилену, ледь спостерігаються в діапазоні температур 40-140°C. Крім того, на13C-ЯМР спектрі з піків, обумовлених етиленом в діапазоні 27,5-33 ppm, представлений тільки пік при 29,4 ppm, обумовлений послідовністю ланок етилену, і таким чином встановлено, що сополімер Е є блок-сополімером, мають длинноцепочечную послідовність ланок у блоці.

Крива ДСК сополімеру F на фіг.6 показує, по відношенню до загальної площі ендотермічний піку, зумовленого ланцюгом етилену в интервслучайной послідовності, яка включає випадково розташовані мономерні ланки бутадієну і етилену (включаючи блоки з низькою молекулярної масою) і коротколанцюгові блоки, що включають мономерні ланки етилену, відмінний від ендотермічний піку в температурному діапазоні від 110°C або вище, обумовленого температурою кристалізації послідовності довголанцюгових блоків, що включають мономерні ланки етилену.

Крім того,13C-ЯМР спектр сополімеру F також показує, що серед піків етилену в діапазоні 27,5-33 ppm, спостерігається пік, відмінний від піку при 29,4 ppm, що вказує щонайменше на четирехцепочечний етилен (визначає блок), і таким чином встановлено, що сополімер F є веретеноподібним сополімером, в якому спільно присутні випадкові послідовності, що включають ланцюжка етилену, які мають три або менше ланок, і послідовність длинноцепочечного блоку.

У прикладах 1-3 і порівняльних прикладах 1-5 готують гумові суміші складу, представленого в таблиці 2, які вулканизируют при 160°с протягом 20 хвилин. Для отриманих таким чином вулканізованих гумових сумішей визначають низьке тепловиділення (індекс) і втомну міцність (тест на вигин+подовження) і про"90%" border="1" cellpadding="0" cellspacing="0" frame="all">Таблиця 2Частини мас.Сополімер100Стеаринова кислота2Технічний вуглець (класу FEF)50Інгібітор старіння *11оксид цинку3Допоміжний реагент CZ-G *20,4Допоміжний реагент DM-P *30,2Сірка1,4*1: N-(1,3-диметилбутил)-N'-п-фенілендіамін (NOCRAC 6C), що випускається OUCHI SHINKO CHEMICAL INDUSTRIAL Co.*2: N-циклогексил-2-бензотиазолсульфенамид (NOCCELER CZ-G), що випускається OUCHI SHINKO CHEMICAL INDUSTRIAL Co.*3: дибензотиазилдисульфид (NOCCELER DM-P), що випускається OUCHI SHINKO CHEMICAL INDUSTRIAL Co.

Низьке тепловиділення (індекс)

З використанням динамиѰции розтягування 10% з частотою 15 Гц при температурі 50°C. Результати представлені в таблиці 1. В таблиці 1 значення «низького тепловиділення (індекс)» отримують наступним чином: низьке тепловиділення (індекс)=тангенс кута втрат/(тангенс кута втрат порівняльного прикладу 1)×100. Більш висока величина індексу вказує на більш гарне низьке тепловиділення (властивість більш низьких втрат).

Втомна міцність (тест на вигин+подовження)

Створюють тріщини 0,5 мм в центрі зразка з JIS №3 і зразок піддають повторюваного тесту на втому при згині і подовженні при постійній деформації від -50% до 100% при кімнатній температурі для визначення числа втомних деформацій до руйнування. Результати вимірювань, отримані в прикладах 1-3 і порівняльних прикладах 2-5 оцінюють, беручи за 100 результат, отриманий для порівняльного прикладу 1. Більш висока величина індексу вказує на більш хорошу втомну міцність. Таблиця 1 представляє ці результати. У таблиці 1 ">200" означає, що руйнування не відбувається в зразку, незважаючи на повторювані деформації, число яких удвічі більше, ніж використовується в порівняльному прикладі 1.

Тест на розтяг

Проводять тест на розтяг кожного зразка відповідно до JIS ДО 6251 при температ�ля порівняльних прикладів і прикладів зі значенням 100, представляє відносне подовження при розриві, отриманими для порівняльного прикладу 1. Більш висока величина індексу представляє більш гарне відносне подовження при розриві при високій температурі. Таблиця 1 представляє ці результати.

Результати, представлені в таблиці 1, показують, що приклади з 1-3 кожен з яких використовує блок-сополімер з площею піку в діапазоні 70-110°C, яка становить щонайменше 60% від площі піку в діапазоні 40-140°C і з площею піку в діапазоні 110-140°C, яка становить щонайменше 20% або менше від площі піку в діапазоні 40-140°C, де площі піків вимірюють методом диференціальної скануючої калориметрії (ДСК) відповідно до JIS ДО 7121-1987, володіють чудовою втомної міцністю, низьким тепловиділенням і відносним подовженням при розриві порівняно з порівняльними прикладами 1-5, в яких не використовують вищевказані блок-сополімери.

Промислова придатність

Сополімер по справжньому винаходу може бути використаний в основному для еластомерних продуктів, зокрема в елементах шини.

1. Сополімер парного з'єднання дієнового і несопряженного олефіну, що включає блок-сополімер, з площею пі�азоне 110-140°C, складовою 20% або менше від площі піку в діапазоні 40-140°C, де площі піків виміряні методом диференціальної скануючої калориметрії (ДСК) відповідно до JIS ДО 7121-1987.

2. Сополімер за п. 1, в якому вміст цис-1,4 зв'язків у ланці парного з'єднання дієнового становить щонайменше 80%.

3. Сополімер за п. 1, в якому вміст несопряженного олефіну становить від 0 мовляв.% до 40 мол.% або менше.

4. Сополімер за п. 1, в якому блок-сополімер має будь-яку зі структур (А-В)x, А-(В-А)xі(А-В)x(де А являє собою блок з послідовних мономерних ланок несопряженного олефіну; являє собою блок з послідовних мономерних ланок парного з'єднання дієнового; x являє собою ціле число, що дорівнює щонайменше 1).

5. Сополімер за п. 1, що включає сополімер з середньовагової молекулярною масою щодо полістиролу рівній 10000-10000000.

6. Сополімер за п. 1, що включає сополімер з молекулярно-масовим розподілом (Mw/Mn) рівним 10 або менше.

7. Сополімер за п. 1, в якому несопряженний олефін є ациклическим олефіном.

8. Сополімер за п. 1, в якому несопряженний олефін має 2-10 атомів вуглецю.

9. Сополимом несопряженний олефін є щонайменше одним з'єднанням, обраним з групи, що включає етилен, пропілен і 1-бутен.

11. Сополімер за п. 10, в якому несопряженний олефін є етиленом.

12. Сополімер за п. 1, в якому об'єднано диеновим з'єднанням є щонайменше одне з'єднання, обраний із групи, що складається з 1,3-бутадієну та ізопрену.

13. Гумова суміш, що включає сополімер за п. 1.

14. Гумова суміш з п. 13, включає на 100 частин мас каучукового
компонента 5-200 частин мас армуючого наповнювача і 0,1-20 частин мас зшиваючого агента.

15. Зшита гумова суміш, отримана в результаті зшивання гумової суміші з п. 13.

16. Шина, виготовлена з використанням гумової суміші з п. 13 або зшитого гумової суміші з п. 15.



 

Схожі патенти:
Даний винахід відноситься до композиції еластомірної зубної нитки. Описана композиція еластомірної зубної нитки, що містить: a) розплавлену суміш еластомерного блок-сополимера і пропіленового гомополимера, де еластомерний блок-сополімер містить блок-сополімер стирол-етилен/бутилен-стирол; і b) пластифікатор, який представляє собою нафтенові мінеральне масло, і c) антиоксидант/стабілізатор, де еластомерний блок-сополімер становить 50-99 мас.% суміші, пропиленовий гомополімер становить від 1% до 50 мас.% суміші, зубна нитка може подовжуватися аж до 1500% від її початкової довжини без розриву і зубна нитка має пікову міцність на розрив в точці розриву, для зразка шириною 2 мм, виміряна на Instron 4464 з захопленнями 2,76×105 Па (40 фунт/кв. дюйм в датчику), менше ніж 20 Н/кв. м. Технічний результат - одержання композиції зубної нитки, що забезпечує покращені розміри при максимальному подовження перед розривом, поліпшену пікову міцність на розрив, покращене подовження при розриві зубної нитки. 8 з.п. ф-ли, 1 табл., 1 пр.

Термопластичная полімерна композиція з ефектом тривалого вивільнення і виріб, що включає цю композицію

Винахід відноситься до полімерної композиції, що утворює полімерну систему «рідина у твердій речовині» при кімнатній температурі і володіє ефектом тривалого вивільнення рідкого органічного з'єднання, та до виробів, одержуваних з неї

Усадочні етикетки з орієнтованої полістирольної плівки, що включає дрібні частинки каучуку, низький вміст гелю частинок каучуку і блок-сополімери

Винахід відноситься до виробництва усадочних полімерних етикеток, зокрема до отримання композиції плівки
Винахід відноситься до способу отримання вініл-цис-полибутадиенового каучуку
Винахід відноситься до медичного контейнеру, який використовується для заповнення його кров'ю, лікарським засобом або тому подібним

Спосіб регулювання стабільності або розміру крапель у простих емульсій

Винахід відноситься до способу регулювання стабільності або розмірів крапель простих емульсій "вода в маслі" і до стабілізованої емульсії "вода в маслі"

Спосіб отримання блок-кополімерів для композицій протекторів шин і сополімери

Винахід відноситься до способу отримання сополімеру, використовуваного в гумовій суміші, зшиваємо за допомогою сірки, зі зниженим гістерезисом в зшитому стані, що включає два блоки, в якому один з блоків складається з поліізопрену, а інший - з стиролдиенового еластомеру, відмінного від поліізопрену, і до гумової суміші для протекторів шин

Термопластичний полімерний матеріал

Винахід відноситься до композицій полімерних матеріалів, які можуть бути використані при формуванні полімерних профілю, волокна, труби, плівки та ізолюючого покриття на електричному кабелі

Порошкова полімерна композиція для супергидрофобного покриття та спосіб отримання покриття супергидрофобного

Винахід відноситься до області хімії, а саме до полімерним порошковим композицій для супергидрофобного покриття і способів одержання супергидрофобних покриттів. Композиція в якості основи містить термореактивную порошкову композицію з эпоксиполиэфирним або епоксидним, або поліефірним, або поліуретановим пленкообразователем і додатково містить модифікатор у вигляді гідрофобних частинок, вибраних з групи, що включає мікро - і наночастинок фторопласту з розмірами частинок не більш 5 мкм, мікрочастинки фторопласту, модифіковані поверхнево-активними речовинами, з розмірами частинок не більш 5 мкм, мікрочастинки фторопластового воску з розмірами частинок не більше 35 мкм і суміш мікро - і нанорозмірних частинок фторопласту і нанорозмірних частинок оксиду алюмінію Al2O3 та/або діоксиду кремнію SiO2 при їх співвідношенні від 10:1 до 100:1 в. ч. відповідно, при наступному співвідношенні компонентів, мас.%: основа - 95-99,5, модифікатор - 0,5-5. Спосіб отримання покриття включає нанесення зазначеної порошкової композиції і затвердіння отриманого покриття при температурі 180-190°с протягом 15-20 хвилин, при необхідності на згаданий шар до його затвердіння наносять другий шар модифікатора, потім проводять від� гідрофобності покриття, досягнення супергидрофобного стану і тим самим збільшення надійності і довговічності покриття. 2 н. п. ф-ли, 5 табл., 15 пр.

Енергетичний кабель

Винахід відноситься до енергетичного кабелю для передачі або розподілу електроенергії, особливо електроенергії середньої або високої напруги. Кабель містить щонайменше один електричний провідник і щонайменше один електроізоляційний шар, що оточує зазначений електричний провідник, при цьому щонайменше один електроізоляційний шар містить: (a) термопластичний полімерний матеріал, який вибрано з щонайменше одного сополімеру (i) пропілену з принаймні одним олефиновим сомономером, вибраним з етилену і α-олефін, за винятком пропілену, причому у зазначеного співполімеру температура плавлення становить 130°C і більше та ентальпія плавлення становить 20-90 Дж/г; (b) щонайменше один нанорозмірний неорганічний наповнювач. При цьому щонайменше один з сополімеру (i) являє собою гетерофазний сополімер і щонайменше в одному электроизоляционном шарі по суті не міститься якоїсь компатибілізатор. Кабель володіє поліпшеними електричними характеристиками при збереженні або навіть поліпшення механічної міцності незважаючи на відсутність компатибілізатора для нанокомпозиту. 17 з.п. ф-ли, 1 іл., 7 табл., 8 пр.
Винахід відноситься до екологічної плиті, зокрема до екологічної плиті з нульовим викидом вуглекислого газу при її виготовленні і високим вмістом волокон, синтезованої з порошку з негідних друкованих плат, а також до способу виготовлення такої плити. Сировина для виробництва екологічної плити, призначене для пресування, містить: 1-69 частин порошку, одержаного в результаті переробки друкованих плат, 1-70 частин деревно-волокнистої порошку, 1-20 частин зшиваючого агента, 1-10 частин гідрофобізатора та 1-12 частин вуглецевого волокна на підставі вагового співвідношення. Плита володіє хорошою оброблюваністю, високою вологостійкістю, високою вогнестійкістю і високу міцність при статичному вигині. 2 н. і 8 з.п. ф-ли, 1 табл., 21 пр.
Винахід відноситься до будівельних матеріалів, одержуваних екструзією деревинно-полімерних композитів з використання відходів лісопиляння, меблевого та деревообробного виробництва та може бути використане в обробці при будівництві будинків. Склад для деревно-полімерного композиційного матеріалу включає в'яжуче - поліпропілен, комплексний наповнювач, в якості якого використовують мінеральний порошок-шлам після роботи систем водопідготовки котельних установок з питомою поверхнею 20000 см2/г і деревну муку, а також додатково містить в якості добавки суміш поліетиленового воску ПВ 200, парафіну і гасу в співвідношенні 1:1:1 по масі при наступному змісті компонентів, мас.%: поліпропілен - 20-30, мінеральний порошок - 16-20, деревне борошно - 49-55, добавка - інше. Результатом є поліпшення експлуатаційних властивостей і підвищення міцності і водостійкості. 3 табл.
Винахід відноситься до вулканизованному каучуку і способу його одержання. Спосіб отримання вулканізованого каучуку включає першу стадію замішування S-(3-аминопропил)тиосерной кислоти та/або її металевою солі, каучукового компонента, наповнювача і сірчаного компонента для отримання замішаного продукту, де сірчаний компонент являє собою порошкоподібну сірку, осаджену сірку, коллоидальную сірку, нерозчинну сірку або високодиспергированную сірку, і другу стадію проведення теплової обробки замішаного продукту, отриманого на першій стадії, де умови по температурі при тепловій обробці знаходяться в діапазоні від 120 до 180°C. Отриманий вулканизованний каучук є придатним для використання у виробництві покришок, володіють поліпшеними в'язкопружних властивостей. 2 н. п. ф-ли, 2 табл., 51 пр. .

Биодеградируемая полімерна композиція

Винахід відноситься до биодеградируемой полімерної композиції, що включає полимолочную кислоту, полигликолевую кислоту і прискорювач розкладання складного ефіру з неорганічного дисперсного речовини, що прискорює гідроліз даного полігліколя. Винахід забезпечує швидке руйнування биодеградируемой полімерної композиції. 2 н. і 2 з.п. ф-ли, 1 табл., 8 пр., 2 іл.

Каучукова композиція, що включає кремнійорганічний сполучний агент

Винахід відноситься до диеновим каучуковим композиціям, посиленим неорганічним наповнювачем, які можна використовувати, зокрема, для виробництва шин або напівфабрикатів для шин, у тому числі протекторів. Основу композиції становлять щонайменше: один диеновий еластомер, одна сшивающая система на основі сірки, один неорганічний наповнювач у якості підсилюючого наповнювача, один сполучний агент, що має загальну формулу: (HO)3-nR1 nSi-Z-Sm-R2, в якій кожна з груп R1, які є однаковими або різними, являє собою одновалентную групу на вуглеводневій основі, обрану з алкільних груп, які є лінійними або розгалуженими, циклоалкильних або арильних груп, що містять від 1 до 18 атомів вуглецю; R2 являє собою одновалентную групу на вуглеводневій основі, обрану з алкільних груп, які є лінійними або розгалуженими, циклоалкильних або арильних груп, що містять від 1 до 30 атомів вуглецю; Z являє собою двухвалентную сполучну групу, що містить від 1 до 18 атомів вуглецю; n-ціле число, рівне 0, 1 або 2; m являє собою число, яке перевищує або дорівнює 2. Зазначені зв'язувальні агенти роблять під�отивление подвулканизации. 5 н. і 8 з.п. ф-ли, 4 табл.

Композиція вогнестійкою поліамідної смоли

Винахід відноситься до вогнестійким композиціям поліамідної смоли. Запропоновано вогнестійка композиція поліамідної смоли, що включає в себе: поліамід (А), що містить одиницю, що представляє собою діамін і містить не менше 70 мол.% одиниці, що представляє собою п-ксилилендиамин, і одиницю, що представляє собою дикарбонових кислот і містить не менше 70 мол.% одиниці, що представляє собою лінійну алифатическую дикарбонових кислот, має від 6 до 18 атомів вуглецю; галогенорганических з'єднання (В), який слугує вогнезахисним засобом; неорганічне з'єднання (С), що служить допоміжним вогнезахисним засобом; і неорганічний наповнювач (D), де поліамід (A) включає в себе поліамід, має концентрацію атомів фосфору, що становить від 50 до 1000 м. д., і значення YI, яке, за результатами диференціального колориметричного аналізу згідно JIS-K-7105, не перевищує 10, а зміст галогенорганических з'єднання (В), вміст неорганічного з'єднання (З) і вміст неорганічного наповнювача (D) складає від 1 до 100 частин по масі, від 0,5 до 50 частин по масі і від 0 до 100 частин по масі, відповідно, в розрахунку на 100 частин по масі поліаміду (А). Запропоновано також формормуемость, механічні властивості, теплостійкість та низьке водопоглинання. 2 н і 13 з.п. ф-ли, 4 табл., 21 пр.

Вогнестійка термопластичная композиція

Винахід відноситься до вогнестійким термопластичним композиціям, переважно термопластичним поліуретановим (TPU) композиціям, які використовуються там, де бажана висока вогнестійкість, наприклад для застосування в проводі і кабелі. Композиція включає: (a) щонайменше один термопластичний поліуретановий полімер, (b) принаймні, один інгібітор полум'я; і (c) полісілоксан, модифікований шляхом введення, переважно на кінець ланцюга, функціональних груп, таких, як вінілова, метакрилова та/або епоксидна. Причому полісілоксан присутній в кількості від 0,25 до 0,75 мас.% у розрахунку на повну масу композиції. Композицію застосовують в якості теплоізоляційного матеріалу для електричних провідників або в якості оболонки електричних провідників в конструкції проводу та кабелю. Отримана негорюча полімерна суміш не стікає краплями у разі вогню і має дуже високу вогнестійкість. 4 н. і 8 з.п. ф-ли, 1 табл., 1 пр.
Винахід стосується покриття для поршнів, зокрема покриття для направляючої частини поршня двигуна внутрішнього згоряння. Композиція для покриття поршня містить: а) термічно отверждаемую фенольную смолу, b) принаймні, один твердий мастильний матеріал, обраний із групи, що складається з графіту, MoS2, WS2, BN і ПТФЕ і c) вуглецеве волокно. Композиція застосовується для мінімізації втрат на тертя в двигуні внутрішнього згоряння. Отримане покриття характеризується кращою зносостійкістю і кращим коефіцієнтом тертя. 3 н. і 8 з.п. ф-ли, 3 табл., 1 пр.

Сополімер, каучукова композиція, зшита каучукова композиція і покришка

Винахід відноситься до сополимеру парного з'єднання дієнового і несопряженного олефіну. Заявлений сополімер парного з'єднання дієнового і несопряженного олефіну, де є сополімером блок-сополімер, а мономерні ланки парного з'єднання дієнового характеризуються вмістом 1,2-адуктів, яке включає також 3,4-адукти, що становить 5% або менше, і мономерні ланки парного з'єднання дієнового характеризуються вмістом цис-1,4-зв'язки, більшим ніж 92%, де блок-сополімер має будь-яку зі структур (А-В)x, А-(В-А)x і(А-В)x, де А являє собою блокову послідовність, включає мономерні ланки несопряженного олефіну, являє собою блокову послідовність, що включає мономерні ланки парного з'єднання дієнового, а x являє собою ціле число, що становить щонайменше 1, при цьому якщо блок-сополімер має структуру (А-В)x, то x не дорівнює 1. Заявлена також каучукова композиція, зшита каучукова композиція і покришка, виготовлена при використанні каучукової композиції. Технічний результат - забезпечення сополімеру, який використовують для виготовлення каучуку, що характеризується високим модулем пружності, низьким разог�бл., 8 пр.
Up!