Усадочні етикетки з орієнтованої полістирольної плівки, що включає дрібні частинки каучуку, низький вміст гелю частинок каучуку і блок-сополімери

 

РІВЕНЬ ТЕХНІКИ

Область техніки, до якої належить винахід

Даний винахід відноситься до орієнтованої полістирольної плівки, модифікованої каучуком, яка має переважну орієнтацію в напрямку розтягування, і до плівки для усадочних етикеток, що включає таку полістирольну плівку, а також до композиції, яка застосовується для виготовлення таких плівок.

Опис попереднього рівня техніки

Усадочні етикетки зазвичай поділяються на дві категорії: накативаемие усаживаемие етикетки (ROSO) та етикетки рукавного типу; рукавні етикетки також іноді називають круговими етикетками. Етикетки ROSO є листами плівки, які намотують навколо контейнера. Рукавні етикетки мають конфігурацію порожнистого циліндра і щільно прилягають до контейнера при їх розміщенні навколо контейнера. Підведення тепла до розміщеної навколо контейнера усадкової етикетці призводить до того, що наклейка вмощується і щільно прилягає до контейнера.

Для щільного прилягання до контейнера кожен тип етикетки повинен сідати переважно (тобто більшою мірою, ніж в іншому напрямку) по колу навколо контейнера. Плівки ROSO зазвичай распола�венно всідаються в поздовжньому напрямку (MD), внаслідок переважної орієнтації в поздовжньому напрямку (MDO). На відміну від цього, рукавні етикетки зазвичай розташовують на контейнері в поперечному напрямку до етикетці (TD), що охоплює контейнер по колу. Тому рукавні етикетки всідаються переважно в поперечному напрямку плівки (TD), внаслідок переважної орієнтації в поперечному напрямку (TDO).

У той час як застосування етикеток ROSO дає переваги у продуктивності, історично склалося так, що застосування рукавних етикеток давало перевагу в ступені усадки навколо контейнера. Рукавні етикетки зазвичай сідають до 70 відсотків (%) по колу контейнера. Рукавні етикетки, які застосовують або без нанесеного шару клею, або з нанесеним шаром клею, ретельно отверждаемим до аплікації на контейнері, можуть виносити великі величини напруги під час усадки.

Так історично склалося, що рукавні етикетки характеризуються більшим ступенем усадки і тому більш щільно прилягають до контейнерів, ніж етикетки ROSO. Однак етикетки ROSO мають перевагу виробничого характеру в силу того, що вони орієнтовані в поздовжньому напрямку, тобто в напрямку, в якому він�тированную плівку, відповідну для отримання етикетки ROSO, яка могла б сідати по колу контейнера великою мірою, ніж поліпропіленові етикетки ROSO, але, переважно, без порушення клейового з'єднання етикетки.

Полістирол (ПС) є особливо придатним полімером для усадочних етикеток. Наприклад, плівки для усадочних етикеток з поліпропілену (ПП) зазвичай сідають тільки приблизно не більше ніж на 20% в будь-якому напрямку при температурі нижче 120°C. Для отримання додаткової орієнтації кристалічна природа ПП вимагає нагрівання вище температури плавлення кристалічного ПП. На відміну від цього, плівки для усадочних етикеток на основі ПС, внаслідок його аморфного характеру, вимагають тільки перевищення температури склування полімеру (яка зазвичай є нижчою, ніж температура плавлення кристалічного ПП). Тому ПС плівки дозволяють досягати більшою мірою саджання при більш низьких температурах переробки, ніж ПП плівки.

Крім того, ПС зберігає більш високу поверхневу енергію після обробки коронним розрядом (зазвичай необхідне для того, щоб зробити поверхню полімерної плівки придатною для друку) протягом більш тривалих періодів�одіть в процесі їх виробництва, а не безпосередньо перед друком етикеток.

На відміну від сополиэфирних або полівінілхлоридних (ПВХ) плівок, застосування ПС плівок полегшує можливість переробки для вторинного використання пляшки і етикетки, так як більш низька щільність матеріалу етикетки дозволяє легко відокремлювати її від пляшок, виготовлених з матеріалу з більш високою щільністю (наприклад, з поліефіру). Крім того, більш низька щільність ПС дозволяє отримувати додаткові переваги за рахунок більш високого виходу плівки, або більш високого відносини площа/фунт або площа/кг плівки. Більш висока щільність такого вихідного сировини для етикеток, як сополиэфирние або ПВХ плівки, не надає таких переваг.

Для підвищення міцності етикетки (наприклад, опору роздиранню) усадкова плівка з плівок на основі полістиролу може включати компонент з ударостійкого полістиролу (УППС). Однак частинки каучуку в типовому для УППС інтервалі розмірів мають середню величину частинок більш ніж один мікрометр (дивіться, наприклад, патентний документ US 6897260, кол. 4, стор 26-27). Великі частинки каучуку зазвичай знижують яскравість плівки для етикетки, що перешкоджає її застосуванню для нанесення друку на обрая того щоб її можна було прочитати через плівку, а також, щоб можна було бачити через етикетку контейнер або продукт. Звичайний УППС також містить більш ніж 7 відсотків каучуку від сумарної маси УППС. Високі концентрації каучуку можуть перешкоджати можливості нанесення друку на плівці, знижувати яскравість плівки, знижувати розмірну стабільність і небажано підвищувати кількість гелю в готової плівці. Проте в деяких випадках, таких як пляшки малого діаметра або пляшки з вузькою шийкою, застосування одного тільки УППС не може забезпечити достатню міцність для запобігання розтріскування під дією механічної напруги.

Бажано мати орієнтовану ПС плівку, яка підходила б для застосування в якості усадкової етикетки. Крім того, для того щоб досягти підвищеної ударної в'язкості без значного погіршення характеристик при нанесенні друку або зниження яскравості плівки бажано, щоб плівка містила ударостійкий полістирол, який містить більш дрібні частинки каучуку і більш низькі концентрації каучуку, ніж типовий УППС. Крім того, для додаткового підвищення ударної міцності плівки, бажано, щоб плівка містила прозорий ударостійкий полістирол, отриманий на оснокачестве усадкової етикетки, яка характеризується усаживаемостью навколо контейнера, порівнянної з усаживаемостью, що досягається у випадку ПВХ або поліефіру.

СУТНІСТЬ ВИНАХОДУ

Даний винахід вдосконалює технологію отримання усаживаемой етикетки в результаті створення орієнтованої плівки на основі полістиролу, підходить для використання в якості усадкової етикетки, і містить УППС з розміром частинок каучуку і концентрацією каучуку нижче значень, типових для УППС, а також блок-сополімер полістиролу для підвищення ударної в'язкості, стійкості до ударних навантажень або їх комбінації, і полістирол загального призначення. Даний винахід дозволяє створити модифіковану каучуком полістирольну плівку, і усадочную етикетку, включає таку плівку, яка несподівано характеризується одним або більше з таких властивостей, як висока яскравість, відповідна жорсткість при високошвидкісного друку, для якої вказані бажані інтервали 1% секущего модуля як для MD, так і для TD, від 90000 до 300000 фунт/дюйм2(від 620 до 2070 МПа), і висока усаживаемость в напрямку орієнтації, яка характеризується кращими інтервалами ступеня усаживаемости від 20 до 80% у напрямку осн�набуттям є полімерна композиція, складається з: (a) принаймні, одного компонента з ударостійкого полістиролу (УППС), що містить: (i) блок-сополімер стиролу і каучукоподобного дієна зі спряженими подвійними зв'язками, де сополімер прищеплюють на полістирол; (ii) необов'язково, два масових відсотка або більше і 8 масових відсотків або менше гомополимера каучуку від маси компонента УППС; (iii) сумарний вміст каучукоподобного дієна зі спряженими подвійними зв'язками від одного масового відсотка або більше семи масових відсотків або менше від сумарної маси компонента УППС; (iv) концентрацію гелю менше ніж 10 мас.%, визначену з допомогою екстракції сумішшю метилетилкетон/метанол; (v) середній розмір частинок каучуку менше ніж 1,0 мікрометр, і 0,01 мікрометра; (vi) приблизно від 40 до 90 об'ємних відсотків частинок каучуку з діаметром приблизно менш ніж 0,4 мікрона, і приблизно від 10 до 60 об'ємних відсотків частинок каучуку з діаметрами приблизно від 0,4 до 2,5 мікрон; (vii) більшість частинок каучуку з морфологією типу ядро-оболонка; (viii) і який присутній при концентрації, щонайменше, приблизно від 10 масових відсотків і до не більш ніж 70 масових відсотків від маси полімерів в композиції, і становить один або більше і п'ять або менше� міру, одного полістиролу загального призначення з середньовагової молекулярною масою більш ніж 200000 грам на міль і 350000 грам на моль або менше, і який присутній при концентрації, щонайменше, приблизно від 10 масових відсотків і не більш ніж 50 масових відсотків від маси полімерів у композиції; і (c) принаймні, одного блок-сополимера стиролу, який присутній при концентрації, щонайменше, приблизно від 2 масових відсотків і не більш ніж 80 масових відсотків від маси полімерів у композиції; (a), (b) (c) становлять 100 відсотків по масі полімерів в полімерній композиції. Цю полімерну композицію необов'язково змішують з відомими в техніці добавками, приблизно до 5 масових відсотків від об'єднаної маси полімерної композиції і добавок, для отримання композиції, придатної для виробництва плівок.

У другому аспекті, винаходом є орієнтована плівка, що складається з від 95 до 100 масових відсотків полімерної композиції винаходи і від 0 до 5 масових відсотків добавок, де відсотки розраховуються від об'єднаної маси полімерів і добавок; і де бажано, щоб плівка мала ступінь розтягування в напрямку основного витягування (зазвичай MDO для ROSO або TDO д�го витягування 1,2:1 або менше, і де ступінь розтягування в напрямку, яке отримало велику витягування, є більшою, ніж ступінь розтягування в іншому напрямку.

У третьому аспекті, справжнім винаходом є усадкова плівка, що включає аксіально-незбалансовану орієнтовану полімерну плівку (тобто плівку, що має ступінь орієнтації в MD, відмінну від ступеня орієнтації у TD) першого аспекту, де переважно, щоб плівка мала нанесену друк на одній або обох сторонах. Переважно, щоб усадкової етикеткою була або етикетка ROSO, або рукавна етикетка, найбільш переважно - рукавна етикетка.

ДЕТАЛЬНИЙ ОПИС ВИНАХОДУ

Плівки цього винаходу включають полімерну композицію, що включає компонент УППС, полістирол загального призначення (ОНПС), компонент блок-сополимера стиролу. Комбінація компонента УППС, ОНПС та компоненти блок-сополимера стиролу становить 100 відсотків по масі (мас.%) від маси полімерів в композиції, не рахуючи добавки, тобто від маси полімерної композиції. Бажано, щоб полімерна композиція становила 95 мас.% або більше, переважно 97 мас.% або більше, та може включати 100 мас.% від сумарної маси композиції плівки чи ма�личества являють собою добавки, включаючи будь-які добавки, які можуть бути частиною компонента УППС, ОНПС, і компонентів блок-сополимера стиролу, що поставляються промисловістю або спеціально синтезованих. Добавки включають відомі в техніці наповнювачі, речовини для поліпшення технологічних властивостей, добавки, що знижують тертя, або пластифікатори і необов'язково включають полімерні добавки.

В рамках даної заявки всі відсотки, переважні кількості або вимірювання, інтервали і їх граничні значення є включающе-відрізняються, тобто вираз "приблизно менш ніж 10" включає величину близько 10. Тому вираз "щонайменше" є еквівалентом висловом "більше або дорівнює" і, отже, вираз "не більш ніж" є еквівалентом висловом "менше або дорівнює". Вираз для числового значення "або" є еквівалентним виразом "щонайменше" це числове значення. Аналогічно, вираз "або" менше " після числового значення є еквівалентним виразом "не більш ніж" це числове значення. Тут числові значення мають точність не вище тієї, яка вказана. Тому значення "105" включає, щонайменше, значення від 104,5 до 105,49. Крім того, всі списки є включ�в, описуються як "щонайменше", "більше ніж", "більше або дорівнює" або подібно, до числових параметрів, що описуються як "не більше ніж", "аж до", "менше ніж", "менше або дорівнює" або подібно, є переважними інтервалами, незалежно від відносної ступеня переваги, вказаній для кожного параметра. Тому інтервал, який має кращий нижня межа, об'єднаний з найбільш кращим верхньою межею, є кращим для здійснення цього винаходу. Усі кількості, співвідношення, змісту і інші виміряні величини виражаються по масі, якщо не зазначено інакше. Якщо не вказано інакше, то всі величини у відсотках відносяться до масових відсотках від сумарної маси композиції у відповідності із здійсненням винаходу, за винятком відсотків змісту мономерів в полімері, і, якщо не зазначено інакше, є масовими відсотками. Якщо не зазначено інакше або очевидно, що інше не можливо, для фахівців у цій галузі, стадії описаного способу необов'язково проводять в послідовності, відмінній від тієї послідовності, в якій стадії тут обговорюються. Крім того, стадії необов'язково проводять роздільно, одновреме�аздельно, одночасно або з частковим перекриттям у часі. Якщо не вказано інше, то коли елемент, матеріал або стадія, здатні викликати небажані ефекти, присутні в такій кількості чи в такій формі, коли вони не спричиняють небажаного ефекту в неприйнятною мірою, їх вважають практично відсутніми при здійсненні цього винаходу. Крім того, терміни "неприйнятний" і "неприйнятно" використовують для позначення відхилення від тих показників, які можуть бути корисними при промисловому використанні, або ж корисними в даній ситуації, або поза заздалегідь певних меж, які змінюються в конкретних ситуаціях і застосуваннях, і можуть бути встановлені шляхом попереднього визначення, наприклад визначення технічних характеристик. Для фахівців у цій галузі очевидно, що прийнятні межі залежать від типу обладнання, умов, областей застосування та інших змінних, і вони можуть бути визначені без проведення зайвих експериментів в кожному випадку їх використання. У деяких випадках може бути прийнятним зміна або відхилення одного параметра, коли потрібно досягнення іншої мети.

Термін "включає" є синонімом терміну "заключаѻнительние, неперераховані елементи, матеріали або стадії. Термін "складається в основному з" вказує, що в доповнення до вказаних елементів, матеріалів або стадіями можуть бути присутніми елементи, неперераховані матеріали або стадії в кількостях, які неприйнятно відчутно не впливають щонайменше на одну основну і нову характеристику об'єкта винаходу. Термін "складається з" вказує, що присутні тільки заявлені елементи, матеріали або стадії. Термін "включає" включає в себе термін "складається в основному з" і "складається з".

Компонент УППС є полімером стиролу, що містить щеплений компонент каучуку. Щеплення компонента каучуку на полістирол дозволяє підвищити ударну в'язкість і механічну міцність полістиролу. Приєднання каучуку до полістиролу з допомогою щеплення має технічні переваги над простим змішуванням полістиролу з компонентом каучуку. Приєднання каучуку зазвичай дозволяє отримувати матеріал з більш високою еластичністю і еквівалентної міцністю при ударі при більш низькому вмісті каучуку, ніж просто механічно змішувати каучуку. Компонент каучуку прищеплюють на полімері стиролу шляхом об'єднання компонента каучуку тирола. Полімеризація мономерів стиролу потім призводить до утворення матриці з полістиролу, що містить каучук, щеплений на полімери стиролу.

Для забезпечення необхідного рівня технологічних характеристик механічних властивостей матриця з полістиролу в композиції зазвичай має досить високу средневесовую молекулярну масу (Mw), яка зазвичай становить щонайменше 100000, переважно - щонайменше, приблизно 120000, більш переважно - щонайменше, приблизно 130000, і найбільш переважно - щонайменше, приблизно 140000 грам на моль (г/моль). Для того, щоб забезпечити відповідні технологічні характеристики, полістирол зазвичай має Mw, яка менше ніж або дорівнює приблизно 260000, переважно - менше ніж або дорівнює приблизно 250000, краще - менше ніж або дорівнює приблизно 240000 і найбільш переважно - менше ніж або дорівнює приблизно 230000 г/моль. Вимірюють Mw матриці з полістиролу з допомогою гельпроникающей хроматографії з використанням для калібрування стандарту з полістиролу.

Компонентом каучуку є сополімер каучукоподобного дієна зі спряженими подвійними зв'язками і стиролу (сополімер каучуку) або суміш, що включає сополімер каучуку і�ра каучуку). Дієнів зі спряженими подвійними зв'язками в обох каучуках зазвичай є 1,3-алкадиен, переважно - бутадієн, ізопрен або і бутадієн, ізопрен, найбільш переважно - бутадієн. Переважно, щоб сополімером каучукоподобного дієна зі спряженими подвійними зв'язками був блок-сополімер стиролу/бутадієн (З/Б). Бажаним гомополимером каучуку є полибутадиен.

Бажано, щоб сополімер каучуку мав Mw близько 100000 г/моль або більше, переважно - 150000 г/моль або більше, і бажано - 350000 г/моль або менше, переважно - 300000 г/моль або менше, краще - 250000 г/моль або менше. Вимірюють Mw з допомогою гельпроникающей хроматографії під трьома кутами розсіювання світла.

Крім того, бажано, щоб сополімер каучуку мав в'язкість розчину в інтервалі приблизно від 5 до 100 сантипуаз (сП) (приблизно від 5 до 100 миллипаскаль-секунда (мПа·с)), переважно - приблизно від 20 до 80 сП (приблизно від 20 до 80 мПа·с); вміст цис-ланок - щонайменше 20%, переважно - щонайменше 25%, і більш переважно - щонайменше, приблизно 30%, і бажано - 99% або менше, переважно - 55% або менше, краще - 50% або менше. Прикладами бажаних сополимес сополімером каучуку при отриманні компонента УППС може сприяти підвищенню механічної характеристики УППС полімеру в результаті збільшення значення розтяжності при розриві. Бажано, щоб відповідні гомополімери каучуку мали температуру переходу другого роду близько нуля градусів Цельсія (°C) або менше, переважно - -20°C або менше. Переважно, щоб гомополімер каучуку мав в'язкість розчину в інтервалі приблизно від 20 до 250 сП (приблизно від 20 до 250 мПа·с), краще - приблизно від 80 сП до 200 сП (приблизно від 80 до 200 мПа·с). Бажано, щоб гомополімер каучуку мав вміст цис-ланок, щонайменше, близько 20%, переважно, щонайменше, близько 25% і більше, переважно - щонайменше, близько 30%, і бажано - близько 99% або менше, переважно - 55% або менше, краще - 50% або менше. Бажано, щоб гомополімери каучуку мали Mw близько 100000 г/моль або більше, більш переважно - 150000 г/моль або більше, і бажано - 600000 г/моль або менше, переважно - 500000 г/моль або менше. Вимірюють Mw з допомогою гельпроникающей хроматографії під трьома кутами розсіювання світла. Прикладом відповідного гомополимера каучуку є марка каучуку Diene(TM) 55 (Diene є торговою маркою фірм Firestone).

Гомополімер каучуку, у разі, якщо він присутній, зазвичай включає, щонайменше, близько 2 мас.%, переважно - щонайменше, близько 4 мас.%�.% від сумарної маси каучуку в УППС полімері. Для запобігання занадто низької прозорості або яскравості, бажано, щоб зміст гомополимера каучуку становило 25 мас.% або менше, переважно - 20 мас.% або менше, краще - 16 мас.% або менше, і найбільш переважно - 12 мас.% або менше від сумарної маси каучуку.

Компонент УППС має сумарний вміст дієнового компонента компонента каучуку (тобто зміст, який обумовлено присутністю каучукоподобного дієна зі спряженими подвійними зв'язками, як сополімеру каучуку, так і гомополимера каучуку при отриманні компонента УППС) близько одного мас.% або більше, переважно - 1,5 мас.% або більше, більш переважно - 2 мас.% або ще краще - 2,5 мас.% або більше, і найбільш переважно - 3 мас.% або більше від маси компонента УППС. Концентрації каучуку нижче приблизно 1 мас.% не дозволяють отримувати необхідний рівень механічної міцності та ударної в'язкості. Для забезпечення необхідної прозорості концентрація каучуку зазвичай становить 7 мас.% або менше, переважно - 6 мас.% або менше, більш переважно - 5 мас.% або ще краще - 4 мас.% або менше, від сумарної маси компонента УППС.

Не углубля� ймовірності утворення гелю бажаними є більш низькі концентрації каучуку, такі як 7 мас.% або менше від маси УППС. Між тим, як деякий зшивання в каучуку є бажаним для збереження цілісності каучуку під час впливу деформації зсуву при отриманні плівки, висока ступінь зшивання може перешкоджати здатності частинок каучуку до деформації під час орієнтації плівки. Яскравість і прозорість плівки підвищується, у міру того як частинки каучуку деформуються в частинки з більш високими відносинами розмірів. Частинки каучуку з меншим ступенем зшивання мають тенденцію деформуватися і більш легко зберігати деформовану форму, ніж частинки каучуку з більш високим ступенем зшивання, що робить менш зшиті частинки більш придатними для яскравих і прозорих плівок. Важко визначити конкретну концентрацію каучуку, при якій ступінь зшивання стає небажано високою, так як вона залежить від конкретних умов обробки. Навіть концентрації каучуку, складові 12 мас.% або більше від маси УППС, призводять до небажаної високого ступеня зшивання.

Аналогічно, не заглиблюючись в теорію, на якість плівок цього винаходу, ймовірно, буде позитивно впливати більш низька ступінь гелеутворення в результаті більш низькою кон�роизводства плівки руйнуються в результаті деформації зсуву на дрібні частинки. Зшиті гелі агломератів можуть викликати проблеми при виробництві плівки, наприклад розрив у результаті роздування в процесі отримання плівки екструзією з роздуванням. Гелі агломератів також шкідливо впливають на якість плівки, що проявляється у вигляді дефектів неоднорідності в плівці і появі утяжин в плівках, намотаних поверх агломератной частинки. Утяжини призводять до проблем при нанесенні на плівку друку, так як вони перешкоджають нанесення чорнила на вдавлених ділянках поверхні плівки.

Крім того, компонент УППС має обумовлену за допомогою екстракції сумішшю метилетилкетон/метанол концентрацію гелю, яка становить менш ніж 10 мас.% щодо сумарної маси компонента УППС. Така низька концентрація гелю є бажаною для досягнення максимальної яскравості плівки. Проведення екстракції сумішшю метилетилкетон/метанол аналогічно способу визначення концентрації гелю, описаному в патентному документі Unexamined Japanese Patent Application Kokai No. P2000-351860A. А саме: розчиняють зразок УППС (маса зразка дорівнює W1) в змішаному розчиннику метилетилкетон/метанол (об'ємне відношення 10:1) при кімнатній температурі (близько 23°C). Відокремлюють нерозчинну фракцію з допомогою центрифугування. . �онцентрация гелю в мас.% дорівнює 100 x W2/W1.

Компонент УППС має об'ємний середній розмір частинок каучуку менш ніж один мікрометр (мкм), переважно - 0,5 мкм або менше, і зазвичай 0,01 мкм або більше, переважно - 0,1 мкм або більше, і краще - 0,3 мкм або більше. Такий об'ємний середній розмір частинок каучуку відрізняється від цього показника для традиційних матеріалів УППС, які мають середній розмір частинок каучуку, щонайменше, один мкм (див., наприклад, патентний документ US 6897260B2, кол. 4, стор 22-34; який ілюструє ноу-хау і зміст якого наводиться тут шляхом посилання на нього в тій мірі, яка дозволена законом). Малі розміри частинок каучуку є бажаними, так як вони дозволяють одержувати плівки з більш високою яскравістю і більш низькою замутненностью, ніж плівки з більш великими частками каучуку. Однак частинки каучуку менше 0,01 мкм, незважаючи на їх прозорість і яскравість, не дозволяють створювати зносостійкі композиції.

Частинки каучуку в компоненті УППС мають широке розподіл частинок за розмірами в разі, коли більшість частинок є більш дрібними, і тільки обмежена кількість частинок є більшими. Зокрема, бажано і�е ніж 0,4 мкм. Відповідно, бажано мати розподіл відносно великих часток, при якому приблизно від 10 до 60 об.% частинок мають діаметр приблизно більше ніж 0,4 мкм, і приблизно менше ніж 2,5, переважно - приблизно від 15 до 55 об.%, і краще - приблизно від 20 до 50 об.% частинок мають діаметр більше ніж або дорівнює приблизно 0,5 мкм та менше ніж або дорівнює приблизно 2,5 мкм. Переважно, для відносно великих частинок цього компонента, щоб точно визначені відсоткові кількості частинок мали діаметр приблизно менше ніж 2 мкм, більш переважно - приблизно 1,5 мкм або менше, ще краще - приблизно 1,2 мкм або менше, ще краще - приблизно 1 мкм або менше.

Розміром частинки каучуку є розмір містять каучук частинок, включають всі оклюзії моновинилиденового ароматичного полімера в частинках каучуку. Вимірюють розмір частки каучуку з допомогою приладу світлорозсіювання LS230 та програмного продукту фірми Beckham Coulter. Інструкції виробника та публікація (JOURNAL OF APPLIED POLYMER SCIENCE, VOL. 77 (2000), page 1165, "A Novel Application of Using a Commercial Fraunhofer Diffractometer to Size Particles Dispersed in a Solid Matrix" by Jun Gao і Chi Wu) пропонують метод вимірювання розміру частки каучуку з допомогою приладу фірми Beckham Coulter. Предения розміру частки каучуку і статистика розподілу була наступною: (i) показник заломлення рідини 1,43, (ii) істинний показник заломлення зразка 1,57 і (iii) уявний показник заломлення зразка 0,01.

Більшість частинок каучуку, переважно - 70% або більше, більш переважно - 80% або більше, більш переважно - 90% або більше частинок каучуку в компоненті УППС повинні мати морфологію частинок типу ядро-оболонка. Морфологія типу ядро-оболонка означає, що частинки каучуку мають тонку зовнішню оболонку і містять єдину, центрированную оклюзію матриці полімеру. Цей тип морфології частинок зазвичай називають морфологією типу "одиночній оклюзії" або морфологією типу "капсули". На відміну від цього, терміни морфології типу "переплетення" або типу "сот" відносяться до інших більш складним морфологиям частинок каучуку, які включають "сплутані" структури, структури з "численними окклюзиями", структури типу "лабіринту", "спіралі", "цибульного лушпиння" або "концентричному колі". Визначають відсоток частинок каучуку, мають морфологію типу ядро-оболонка, у вигляді процентного кількості з 500 частинок за допомогою компонента УППС, отриманого за допомогою трансмісійного електронного мікроскопа.

Частинки типу ядро-оболонка в компоненті УППС зшиті в такій мірі, що вони розтягуються, але аті високої сумісності, пов'язаної з присутністю кополімерів каучуку) стають ще більш тонкими, але залишаються працездатними для забезпечення необхідної механічної міцності і міцності на розрив. Мабуть, при орієнтації плівки морфологія орієнтованого каучуку дуже близька до спільного неперервного розподілу дуже тонких стрічок каучуку, можливо в результаті низької кількості мультиокклюзионних частинок в системі (стільниковий морфологія). Дуже тонкі стінки оболонки мають краще світлопропускання, ніж у випадку більш товстих стінок, і, безумовно, краще, ніж у випадку стільникових або мультиокклюзионних часток, якщо б вони залишалися, які не розподіляються у вигляді дуже тонких стрічок при орієнтації.

Компонент УППС необов'язково не містить або необов'язково містить інші добавки, такі як мінеральне масло або інші пластифікатори. Відповідні кількості мінерального масла можуть покращувати механічні властивості, такі як відносне подовження при розриві. Компонент УППС зазвичай містить, щонайменше, близько 0,4 мас.%, переважно - 0,6 мас.% або більше, більш переважно - 0,8 мас.% або більше, та ще краще - 1 мас.% або більше мінерального масла від сумарної маси �ас.%, переважно - 2,8 мас.% або менше, краще - 2,6 мас.% або менше і найбільш переважно - 2,4 мас.% або менше мінерального масла від сумарної маси компонента УППС.

Підходящим матеріалом для використання в якості компонента УППС є матеріал, описаний в патентній публікації US 2006-0084761 "IMPROVED RUBBER MODIFIED MONOVINYLIDENE AROMATIC POLYMERS AND THERMOFORMED ARTICLES".

Компонент УППС відрізняється від стандартного УППС, отриманого в результаті полімеризації у масі або розчині, так як в ньому розподіл частинок каучуку за розмірами є відносно широким, і більшість частинок каучуку мають структуру типу " ядро-оболонка. На відміну від цього, традиційні смоли УППС зазвичай мають відносно вузький розподіл за розмірами частинок і переважно або, щонайменше, більший відсоток часток із стільникового, мультиокклюзионной структурою.

Переважно, щоб композиції і плівки цього винаходу містили, щонайменше, близько 10, більш переважно - щонайменше, близько 20, найбільш переважно - щонайменше, близько 25, і бажано - не більше ніж близько 70, більш переважно - не більше ніж 65, найбільш переважно - не більше ніж близько 60 масових пр�вка (виходячи з сумарного вмісту дієна з сополімеру і гомополимера), обумовлене компонентом УППС, в плівках цього винаходу становить 1 мас.% або більше, переважно - 3 мас.% або більше, та 5 мас.% або менше від сумарної маси плівки.

Полімерна композиція цієї плівки містить кристалічний полістирол, також званий полістиролом загального призначення (ОНПС). Бажано, щоб ОНПС для застосування в цьому винаході мав Mw більш ніж 200000 г/моль, переважно - 280000 г/моль або більше і 350000 г/моль або менше, переважно - 320000 г/моль або менше. Вимірюють Mw з використанням гельпроникающей хроматографії і відомого стандарту. Бажано, щоб ОНПС мав швидкість течії розплаву (С) один або більше, переважно - 1,2 грам за 10 хвилин (г/10 хв) або більше, і бажано - 3 г/10 хв або менше, переважно - 2 г/10 хв або менше. Вимірюють СТОР відповідно до стандарту ASTM методом D1238. ОНПС може не містити або може містити пластифікатори, такі як мінеральне масло, етиленгліколь або пропіленгліколь, фталати або стирольні олігомери. Пластифікатори, якщо їх використовують, зазвичай присутні при концентрації 4 мас.% або менше, переважно - 3 мас.% або менше, від маси ОНПС. У разі використання, пластифікатор зазвичай становить од5 (STYRON є торговою маркою фірми The Dow Chemical Company), STYRON 663, STYRON 685D, STYRON 660, і STYRON 6856E.

Переважно, щоб композиції і плівки цього винаходу містили, щонайменше, 10, більш переважно - щонайменше, близько 20, найбільш переважно - щонайменше, близько 35, і бажано не більше ніж близько 50, більш переважно - не більше ніж близько 45, найбільш переважно - не більше ніж близько 40 масових відсотків компонента ОНПС від сумарної кількості присутнього полімеру.

Третім компонентом композиції є, щонайменше, один блок-сополімер стиролу. Термін "блок-сополімер стиролу або стирольний блок-сополімер" означає полімер, що має, щонайменше, один сегмент блоку стирольного мономеру в комбінації принаймні з одним сегментом насиченого або ненасиченого мономеру каучуку, і краще - не має блоку полімеру, який не є ні каучуковим, ні стирольним. Відповідні блок-сополімери стиролу, мають фрагменти ненасиченого мономеру каучуку, включають, але цим не обмежуючи, стирол-бутадієн (СБ), стирол-ізопрен (СІ), стирол-бутадієн-стирол (СБС), стирол-ізопрен-стирол (СІС), α-метил-стирол-бутадієн-α-метилстирол, α-метилстирол-ізопрен-α-метил-стирол, та інші подоб�більш високі кількості блоків стиролу і бутадієну. Аналогічно, використовуваний термін "блок-сополімер стиролу і ізопрену" включає в себе полімери, що мають, щонайменше, один блок стиролу і один блок ізопрену. Структура блок-сополімерів стиролу, застосовуваних в цьому винаході, може бути лінійною або радіального типу, і може бути диблоком, триблоком або мати більшу кількість блоків. В деяких варіантах здійснення, бажано, щоб стирольні блок-сополімери мали щонайменше чотири різних блоку або пару двох повторюваних блоків, наприклад повторювані блоки стирол/або бутадієн стирол/етилен-пропілен. Блок-сополімери стиролу добре відомі фахівцям в цій області і виробляються у промисловості фірмою Dexco Polymers під торговою маркою VECTOR, фірмою KRATON Polymers під торговою маркою KRATON, фірмою Chevron Phillips Chemical Co. під торговою маркою SOLPRENE і K-Resin, і фірмою BASF Corp. під торговою маркою Styrolux. Блок-сополімери стиролу необов'язково використовують окремо або в комбінаціях двох або більше блок-кополімерів.

Переважно, щоб стирольна частину блок-сополимера була полімером або интерполимером стиролу або його аналогів або гомологів, включаючи α-метилстирол, і заміщені в кільці стироли, зокрема метильовані� є особливо доцільним.

Каучукова частину блок-сополимера необов'язково є або ненасичені, або насиченою. Блок-сополімери з ненасиченими фрагментами мономеру каучуку можуть включати гомополімери бутадієну або ізопрену, і сополімери одного або обох цих двох дієнів з незначною кількістю стирольного мономеру. Коли використовуваним мономером є бутадієн, бажано, щоб приблизно від 35 до 55 мольних відсотків конденсованих фрагментів бутадієну в полімерному бутадиеновом блоці мали 1,2-конфігурацію. Коли такий блок гідруван, отриманий продукт є регулярним блок-сополімером етилену і 1-бутена (ЕБ), або нагадує його. Якщо в якості дієна зі спряженими зв'язками використовують ізопрен, отриманий гідрований продукт є регулярним блок-сополімером етилену і пропілену (ЕП) або нагадує його. Кращі блок-сополімери мають ненасичені фрагменти мономеру каучуку, кращі включають щонайменше один сегмент стирольного фрагмента і, щонайменше, один сегмент бутадієну або ізопрену, причому СБС і СИС є найбільш переважними. Серед них, коли при виробництві плівки використовують лінію поливу з розтягуванням, блок-співполімери �більш низьку димчатость порівняно з СІС. Проте в процесах отримання плівки екструзією з роздуванням, переважними є блок-сополімери стиролу ізопрену, внаслідок їх більш низькою тенденції до зшивання з утворенням гелів у процесі виробництва порівняно з СБС.

Серед блок-сополімерів стиролу є переважними ті, які характеризуються однією властивістю, переважно - двома, або краще - всіма трьома властивостями яскравості, стійкості до ударних навантажень і еластомірної природою.

При здійсненні цього винаходу еластомірні блок-сополімери стиролу забезпечують більш зручній ударну в'язкість і більш низьку твердість, ніж у випадку, якби ці характеристики були отримані у відсутності блок-сополимера. Переважно, щоб еластомерний характер проявлявся у величині показника подовження при розриві, дорівнює, щонайменше, близько 200, переважно - щонайменше, близько 220, більш переважно - щонайменше, близько 240, найбільш переважно - щонайменше, близько 260, і бажано - не більше, ніж близько 2000, більш переважно - не більше, ніж близько 1700, найбільш переважно - не більше, ніж близько 1500 відсотків, виміряного за допомогою методик тирола. У рамках конкретного типу і морфології полімеру, по мірі того як зростає вміст стиролу, знижуються еластомірні властивості блок-сополимера.

Бажано, щоб блок-сополімери мали швидкість течії розплаву (СТР), щонайменше, близько 2, переважно - щонайменше, близько 4 грам за 10 хвилин (г/10 хв), і бажано - не більше ніж 20 г/10 хв, переважно - не більше ніж 30 г/10 хв. Вимірюють СТОР відповідно до стандарту ASTM методом D1238 умовою G.

Кращі блок-сополімери стиролу є надзвичайно прозорими (мають високу, тобто в бажаних інтервалах, яскравість), переважно, мають яскравість, виміряну у відповідності зі стандартом ASTM D1746, що відповідає, принаймні, близько 85%, переважно - щонайменше, близько 90% пропускання видимого світла. Вважають, що така прозорість є наслідком дуже маленького розміру домену, який зазвичай становить близько 20 нм. У блок-кополімерах розміри доменів визначаються переважно молекулярними масами блоків.

Переважно, щоб блок-сополімери стиролу також були досить ударостійкими для підвищення зносостійкості при використанні плівок порівняно з износоу�рів стиролу. Ударну міцність за Изоду з надрізом вимірюють у відповідності з методиками стандарту ASTM D-256 і бажано, щоб вимірювання проводилися в умови відсутності розриву при випробуваннях при 72°F або 23°C.

Особливо бажано, щоб блок-сополімер стиролу і бутадієну мав радіальну конфігурацію блоку або у вигляді зірки з полибутадиеном в ядрі і полістиролом на кінцях променів. Такі полімери називають тут зіркоподібними блок-сополімерами стиролу і бутадієну, і вони є ноу-хау і виробляються в промисловому масштабі фірмою Chevron Phillips Chemical Co. під торговою назвою K-Resin. Ці полімери містять близько 27% бутадієну або більше в формі звездообразного блоку і часто характеризуються бимодальним молекулярно-масовим розподілом полістиролу. Внутрішні сегменти полибутадиена мають приблизно однакові молекулярні маси, в той час як зовнішні сегменти полістиролу мають різні молекулярні маси. Ці характерні риси полегшують регулювання товщини сегмента полибутадиена з отриманням покращеної яскравості. Для високої яскравості переважно, щоб товщина сегмента полибутадиена становила приблизно одну десяту довжини хвилі видимої частини спектру.

Компонент бло�зателями для композицій, що містять інші компоненти, але без блок-сополимера. Однак введення високих кількостей компонента стирол-ізопрен-стирол може призводити до зниження яскравості і прозорості плівок. Бажано, щоб сополімер стиролу був присутній в кількості, щонайменше, близько 2 масових відсотків полімерів в плівці або композиції, більш переважно - щонайменше, близько 3, найвпевненіше - щонайменше, близько 4, переважно - не більше ніж близько 80, більш переважно - не більше ніж близько 75, найбільш переважно - не більше ніж близько 70 масових відсотків від маси полімерів в плівці або маси суміші (композиції), що використовується для виготовлення плівки. В інтервалах цих бажаних кількостей, коли блок-сополімером є блок-сополімер стирол-бутадієну, тобто переважно РБ або СБС, бажано, щоб кількість становила щонайменше, близько 20, більш переважно - щонайменше, близько 30, найбільш переважно - щонайменше, близько 40, і бажано - не більше ніж близько 80, більш переважно - не більше ніж близько 75, найбільш переважно - не більше ніж близько 70 масових відсотків від сумарної маси полімерів в плівці або композиѰтельному зниженню 1% секущего модуля і температури склування, в результаті чого може відбуватися усаживаемость плівки при низьких температурах, наприклад нижче приблизно 80°C. Однак, так як СИС СІС/СІ при кількостях близько 10 масових відсотків або більше можуть призводити до димчатости, переважними є більш низькі змісту компонента блок-сополимера стирол-ізопрен. Бажано, щоб кількість блок-сополимера стиролу і ізопрену, коли він присутній, становило щонайменше, близько 1, більш переважно - щонайменше, близько 2, найвпевненіше - щонайменше, близько 3, і бажано - не більше ніж близько 9, більш переважно - не більше ніж близько 8, найвпевненіше - не більше ніж близько 6 масових відсотків від сумарної маси полімерів у суміші або плівки. Ці кількості є переважними незалежно від того, чи використовують СИС або СІ блок-сополімери окремо або разом з іншими блок-сополімерами стиролу.

Плівки цього винаходу мають переважну орієнтацію в напрямку, в якому вони отримують найбільше розтягнення при формуванні або обробці плівки. Отримана плівка сідає переважно в напрямку, в якому в більшій мірі витягували плівку процЕтрузии або роздування плівки. Поперечний напрям (TD) є перпендикулярним подовжньому напрямку переміщення плівки (MD). Усаживаемость відбувається переважно в орієнтації поздовжнього напрямку (MDO), якщо більше розтягнення прикладають до MD, ніж у TD, і в TDO, якщо більше розтягнення прикладають перпендикулярно до подовжньому напрямку. Переважний TDO є причиною того, що плівка цього винаходу вмощується переважно у TD при підводі тепла, наприклад, у рукавної етикетці. Переважний MDO призводить до більшого підсадженню в поздовжньому напрямку, ніж у TD, звичайно використовуваному для етикеток ROSO.

Плівки цього винаходу мають MDO або TDO співвідношення (відношення орієнтованої довжини до неорієнтованої довжині в напрямку найбільшої витяжки, MD або TD, відповідно) переважно, щонайменше, близько 3:1, переважно - щонайменше, близько 4:1, більш переважно - щонайменше, близько 5:1, ще краще - принаймні, близько 6:1. Плівки зазвичай мають TDO співвідношення, більше, ніж їх MDO співвідношення, для того, щоб їх можна було використовувати при апплицировании усаживающейся рукавної етикетки, або MDO співвідношення, більше, ніж TDO співвідношення, для того, чтоплицирования менш ніж 3:1, мають недостатню спрямовану орієнтацію (DO), або MDO, або TDO, залежно від використання, для щільного прилягання до контейнера при апплицировании усадкової етикетки. Не існує чіткої верхньої межі для співвідношення DO, хоча плівки зазвичай мають співвідношення DO 10:1 або менше. Для плівок, що мають співвідношення DO більше ніж 10:1, існує ймовірність такої міри саджання навколо контейнера при апплицировании етикетки, що може ослабнути або перестати діяти клейове з'єднання, утримуюче етикетку навколо пляшки.

Вимірюють MDO співвідношення і TDO співвідношення шляхом використання зразка орієнтованої плівки розміром 4 дюйми (10,16 см) як в MD, так і TD (тобто квадратні зразки). Поміщають зразок нагреваемую повітрям піч при 120°C протягом 10 хвилин і потім вимірюють MD і TD розміри знову. Співвідношення MD і TD вимірювань до і після нагрівання відповідає MDO співвідношенням і TDO співвідношенню, відповідно.

Бажано, щоб плівки цього винаходу володіли усаживаемостью при 110°C, переважно - при 100°C, щонайменше, близько 20%, переважно - щонайменше, близько 30%, переважно - щонайменше, близько 40%, переважно - щонайменше, близько 50%, більше предпочтитнаправлении. Усаживаемость нижче 20% може небажано обмежувати щільність прилягання плівки до контуру контейнера. Хоча верхня межа для мірою спрямованої усаживаемости не відомий, він повинен бути нижче 100%.

Бажано, щоб плівки демонстрували протилежно спрямовану усаживаемость при 100°C, переважно при 110°C, щонайменше, близько 5%, більш переважно - щонайменше, близько 7, найвпевненіше - щонайменше, близько 10 відсотків у напрямку найменшою усаживаемости. Плівки, мають усаживаемость в напрямку меншою усаживаемости менш ніж близько 5%, при експлуатації зазвичай погано зберігають цілісність і при згинанні розтріскуються. Тому деяка величина орієнтації та саджання є бажаною для поліпшення цілісності плівки. Велике сідання в напрямку меншого розтягування погіршує експлуатаційні якості плівки при апплицированиях усадкової етикетки в результаті стиснення плівки і тому спотворення етикетки в іншому напрямку. Тому плівки цього винаходу зазвичай мають показник орієнтації в напрямку меншого розтягування не більше ніж близько 1,2:1, переважно не більше ніж близько 1,15:1, відповідний усаживаи цього винаходу характеризувалися не більше ніж близько 10% збільшенням довжини (збільшенням) в напрямку, протилежному головному напрямку усадження, в напрямку, протилежному головному витягування, при 110°C, переважно - при 100°C. (У випадку плівок, які сідають більш ніж на 20% або подовжуються більш ніж на 10% в цьому напрямку при зазначених температурах, виникають проблеми нещільного прилягання плівки до контейнера при апплицированиях усадочних етикеток, внаслідок спотворень в цьому напрямку.) Вимірюють усаживаемость у відповідності зі стандартом ASTM методом D-1204. Крім того, бажано, щоб плівки цього винаходу характеризувалися відносно низьким збільшенням в напрямку ненавмисного витягування або напрямку меншого витягування при методах випробування, описаних у патентному документі USP 6897260 B2.

Присутність компонента УППС забезпечує плівкам цього винаходу необхідну високу яскравість і прозорість при одночасному підвищенні ударної в'язкості плівки. Яскравість і прозорість є бажаними властивостями вироблених у промисловості етикеток для забезпечення чіткого виду продукту, навколо якого розташована етикетка. Висока яскравість і прозорість є також бажаними при нанесенні друку етикетки "на зворотну друк через етикетку. Зазвичай плівки цього винаходу при одержанні їх на промисловому обладнанні, тобто обладнанні, що використовується для промислового виробництва плівок для етикеток, мають значення яскравості при товщині плівки 2,0 міл (50 мкм), щонайменше, близько 10 осіб, переважно - щонайменше, близько 15, переважно - щонайменше, близько 20, краще - принаймні, близько 25, найбільш переважно - щонайменше, близько 30. Для фахівців у цій галузі очевидно, що більш товсті плівки мають меншу яскравість, чим більш тонкі плівки однакового складу і виготовлені одним і тим же способом. Вимірюють яскравість у відповідності зі стандартом ASTM методом D-1746.

Вимірювання значень димчатости також характеризують спостережувану яскравість плівки, причому низьке значення димчатости відповідає високої яскравості. Значення димчатости для плівок цього винаходу можуть змінюватися в межах до будь-якого можливого значення. Однак однією перевагою цього винаходу є можливість отримання орієнтованих плівок з високою яскравістю і низьким димчатостью. Типові значення димчатости для цих плівок при товщині плівки 2,0 міл (50 мкм) складають не більше ніж �її переважно - не більше ніж приблизно 4. Вимірюють димчатость у відповідності зі стандартом методом D-1003.

Плівка на основі стиролу переважно має більш високий секущий модуль, ніж, наприклад, орієнтовані поліпропіленові або орієнтовані полівінілхлоридні плівки. Підвищення секущего модуля плівки для усадкової етикетки є бажаним з точки зору запобігання можливого розтягування плівок під час нанесення друку. В результаті, плівки цього винаходу можуть переміщатися при більш високих швидкостях друку без ризику розриву плівки чи перекручування, у порівнянні з плівкою з більш низьким секущим модулем без компонента УППС. Плівки цього винаходу мають одновідсотковий секущий модуль як в MD, так і TD, щонайменше, близько 90000 фунтів на квадратний дюйм (psi) (620 мегапаскалей (МПа)), переважно - щонайменше, близько 100000 psi (690 МПа), більш переважно - щонайменше, близько 200000 psi (1380 МПа). Вимірюють одновідсотковий секущий модуль з допомогою стандарту Американського суспільства випробування матеріалів (ASTM) методом D-882.

Аналогічно плівок з високим секущим модулем, плівки з високим розтягуючим напруженням при розриві, зокрема, MD є бажаними з точки друку без розтягування, в порівнянні з плівками з більш низьким розтягуючим напруженням. Бажано, щоб плівки цього винаходу мали розтягуюче напруження при розриві, щонайменше, близько 2000 psi (14 МПа), переважно - щонайменше, близько 2500 psi (17 МПа), більш переважно - щонайменше, близько 3000 psi (21 МПа) і найбільш переважно - щонайменше, близько 4000 psi (28 МПа). Вимірюють розтягуюче напруження при розриві у відповідності зі стандартом ASTM D-882.

Плівки з високою відносною деформацією розтягування при розриві є бажаними з точки зору можливості нанесення на них печатки і переміщення плівки у високошвидкісному технологічному обладнанні без розшаровування плівки. Бажано, щоб плівки цього винаходу мали відносну деформацію розтягування при розриві в обох напрямках випробування, щонайменше, близько 30 відсотків, переважно - щонайменше, близько 35 відсотків, більш переважно - щонайменше, близько 40 відсотків і найбільш переважно - щонайменше, близько 45 відсотків. Вимірюють відсоток деформації при розриві у відповідності зі стандартом ASTM D-882. Бажано, щоб плівки цього винаходу мали ударну в'язкість, измеренн�ї міру, близько 2500 psi (17 МПа), більш переважно - щонайменше, близько 3000 psi (21 МПа), і найбільш переважно - щонайменше, близько 4000 psi (28 МПа).

Плівки цього винаходу зазвичай мають товщину, щонайменше, близько одного міл (25 мкм), переважно - щонайменше, близько 1,5 млн (38 мкм) і зазвичай - не більше ніж близько 4 міл (100 мкм), переважно - не більше ніж близько 3 міл (76 мкм). При товщині менше ніж один милий (25 мкм) стає складним розрізання плівки під час обробки і транспортування. Товщини більше ніж 4 міл (100 мкм) є технічно досяжні, але зазвичай економічно неприйнятними.

Бажано, щоб плівки цього винаходу мали внутрішні напруги, викликані орієнтацією (ORS), 400 psi (2758 кПа) або менше. ORS є мірою напруги, яке відчуває плівка під час саджання при нагріванні. Зниження значень ORS при саджанні плівки є бажаним. Усаживаемие плівки зазвичай мають, щонайменше, один кінець, приклеєний до контейнера, навколо якого плівку апплицируют. Етикетки з високими значеннями ORS можуть викликати таку напругу в клейовому шві, утримуючих етикетку навколо контейнера під час саджання, яке достатньо для пошкодження або раз�анія лінії шва (плівка на екрані).

Отримують плівки цього винаходу з допомогою будь-яких засобів виробництва орієнтованої плівки, що включають спосіб отримання плівки екструзією з раздувкой і способи поливу-розтяжки. Особливо бажаними є способи отримання плівки екструзією з роздуванням, наприклад, описані в патентах US 6897260 і GB 862966 (зміст яких наводиться тут шляхом посилання на них).

Для запобігання небажаного зшивання повинні бути мінімізовані температури обробки і час перебування. Переважно, щоб температури розплаву були нижче 230°C, переважно - нижче приблизно 220°C, переважно - нижче приблизно 210°C. Чим вище температура переробки розплаву, тим більш короткий час полімер може перебувати при цій температурі до неприйнятного розкладання. Наприклад, бажано, щоб вплив температур вище приблизно 230°C обмежувалося менш ніж приблизно 10 хвилинами, краще - менше ніж приблизно 7 хвилинами, найбільш переважно - менш ніж приблизно 300 секундами.

Одним підходящим способом ("Спосіб A) отримання плівки справжнього винаходу є спосіб отримання плівки екструзією з роздуванням з допомогою установки, описаної в патентних док�ературу в інтервалі від 170°C до 100°C; потім охолоджують розплав полімеру до температури в інтервалі від 130°C до 170°C, для підвищення в'язкості розплаву перед екструзією розплаву полімеру через головку для роздування плівки в газовій атмосфері. Підтримують газову атмосферу при температурі, щонайменше, 40°C нижче температури допустимої деформації кожного компонента (компонентів) полімерної композиції (компонента УППС і, якщо присутні, компонента ОНПС та/або компонента блок-сополимера стиролу) в розплаві полімеру. Роздувають экструдируемий розплав полімеру у відповідності зі способом одержання рукавної плівки, розкритому в патентному документі GB 862966.

В іншому можливий спосіб отримання плівки екструзією з роздуванням ("Спосіб B"), відповідному для отримання плівки цього винаходу, використовують два послідовно сполучених екструдера (екструдер 1 і екструдер 2). Екструдером 1 є 24:1 одношнековий екструдер діаметром 2-1/2 дюйма (6,35 см) з п'ятьма зонами в циліндрі екструдера, температуру в кожній з яких встановлюють від 155°C до 200°C, зазвичай підвищуючи температуру до низу екструдера. Екструдером 2 є 32:1 одношнековий екструдер діаметром 3-1/2 дюйма (8,89 см) з ізольованим шнеком-змішувачем і п'ятьма зонами в циліндрі экстдер 1 для пластифицирования полімеру і перекачують полімер в екструдер 2 при температурі 200-260°C. Полімер подають з екструдера 1 через лінію перекачування у вхідний отвір екструдера 2. Охолоджують полімер в екструдері 2 до температури розплаву (температура шприцювання), обраної в інтервалі 150-190°C, для досягнення сталого роздуття і для оптимізації властивостей внутрішніх напружень, викликаних орієнтацією (ORS) одержуваної плівки, до необхідного значення. Полімер охолоджують шляхом охолодження стінок екструдера 2. Екструдують полімер з екструдера 2 через мундштук з кільцеподібним соплом розміром 3,25 дюйма (8,3 см) і потім через кільцевий зазор для подачі повітря діаметром 4,5 дюйма (11,4 см) і видувають або розтягують полімер в рукав з діаметром, який зазвичай знаходиться в інтервалі від 9 дюймів (22,9 см) до 24 дюймів (63,5 см). Застосовують спосіб видування рукавної плівки, описаний у патентному документі GB 862966.

В іншому варіанті здійснення кращим способом отримання плівок є спосіб розливу з витягуванням ("Спосіб C"). Спочатку відливають плівку або лист, тобто непровисающую плівку або лист формують з розплаву, що подається з допомогою екструзійної системи. Смолу екструдують через щілину у вигляді плоского листа товщиною близько 0,3-2,5 мм, на охолоджуваний полірований барабан для поливу пр�ва для отримання товщини плівки приблизно від 0,3 до 1 мм. Цю плівку або лист переміщують за допомогою валків в нагріту камеру, що містить раму для розтягування та орієнтування. Повітря в камері нагрівають до температури, достатньої для нагріву плівки або листа до температури, яка дозволяє розтягування без розриву, залежить від композиції плівки, приблизно від 95°C до 150°C. Рама для розтягування та орієнтування має два поруч розташованих ланцюгових приводу, які розходяться під постійним кутом. Плівка утримується на приводах з допомогою затискачів для плівки. Розбіжність ланцюгів змушує полімер розтягуватися, по мірі того як він переміщається уздовж ланцюгового приводу, та надає йому необхідну орієнтацію. Ступінь витяжки визначають шляхом швидкості ланцюга, кута розбіжності і ступеня орієнтації. Для досягнення наведених вище значень розтягування та відповідної усаживаемости визначають ступінь орієнтації шляхом відношення ширини вхідної плівки шириною плівки, що виходить із системи. Це надає плівці переважно TD орієнтацію. Плівку потім нормалізують, якщо це необхідно, і випускають в якості готового продукту. У більшості випадків обрізають краї плівки, подрібнюють і повторно використовують, а плівку необов'язково згортають в рулон � властивостей, дозволяють наносити на них печатку, і потім згортають в рулони для подальшої обробки. Якщо потрібно, надають плівці орієнтацію в поздовжньому напрямку в описаній раніше мірою або шляхом орієнтації у поздовжньому напрямку з допомогою послідовно прискорюваних валків на будь-якій стадії, коли плівка або лист є досить нагрітими для розтягування, наприклад, коли плівку або лист формують або перед швидким охолодженням, коли нагрівають для TD орієнтації; або на окремій стадії.

Плівки цього винаходу ефективні для будь-якого застосування, при якому потрібна усаживаемость при нагріванні. Плівки мають особливу ефективність як усадочних етикеток. Для перетворення плівки цього винаходу в усадочную етикетку цього винаходу обрізають плівку до бажаної ширини і обробляють коронним розрядом сторону плівки (в будь-якому порядку) і потім наносять друк на обробленій коронним розрядом стороні плівки. Друк може перебувати на "зворотному" стороні плівки для створення відбитка етикетки на звороті. Зворотна сторона плівки розташована впритул до контейнера, і друк на звороті видно через плівку, коли плівка �му русі стрічки за допомогою будь-якого застосовуваного в техніці способу.

Переважно, щоб плівки та етикетки цього винаходу могли також мати перфорації крізь плівку або етикетку. Бажано, щоб перфорації в основному розташовувалися в тій частині плівки, яка ближче до самої вузької частини або частин контейнера, навколо якого апплицируют плівку. Перфорації дозволяють виділятися газу, який міг потрапити між етикеткою і контейнером, тим самим забезпечуючи більш щільне прилягання етикетки до контейнера. Плівки та етикетки цього винаходу можуть містити перфорації, рівномірно розподілені по поверхні плівки, або містити перфорації, спеціально розташовані поблизу областей плівки (або етикетки), переважно в області, яка буде поєднуватися з самими вузькими частинами контейнера, навколо якого буде розташовуватися плівка (або етикетка). Перфорування плівок і етикеток цього винаходу може бути здійснено в будь-який час, проте для того, щоб полегшити нанесення друку етикетки, бажано перфорувати плівки та етикетки після нанесення друку.

Цілі і переваги цього винаходу додатково ілюструються такими прикладами. Конкретні матеріали і їх кількості, а також інші условиѽия. Якщо не вказано інше, всі відсотки, частини і відносини розраховані по масі. Приклади винаходи мають цифрову нумерацію, в той час як порівняльні зразки, які не є прикладами винаходу, мають буквене позначення.

УППС-Х КОМПОНЕНТ ДЛЯ ПРИКЛАДІВ 1-4 І ПОРІВНЯЛЬНІ ЗРАЗКИ B І D

Далі, у прикладах 1-4 і порівняльних зразках B і D, використовують УППС-Х в якості компонента УППС. Отримують УППС-Х, наприклад, в наступному безперервному процесі з використанням трьох послідовно з'єднаних реакторів з мішалкою. Готують вводиться розчин каучуку шляхом розчинення компонентів каучуку, зазначених у таблиці 1, в стиролі при співвідношенні компонента каучуку 1 частина Diene 55 до 15 частин Buna 6533 (тобто 0,3 мас.% Diene 55 і 4,5 мас.% Buna 6533 від сумарної маси введеного розчину каучуку). Вводять 2,5 мас.% мінерального масла (з кінетичної в'язкістю 70 сантисток) і 7 мас.% етилбензолу з вводиться розчином каучуку з утворенням потоку надходить матеріалу, причому мас.% відносяться до сумарної маси потоку надходить матеріалу. Додають 0,1 мас.% антиоксиданту Irganox 1076 для забезпечення концентрацій близько 1200 частин на мільйон (ppm) в готовому продукті. Відсутньої до 100 мас.%. частиною сировини є стирол. Подають поѰние суміші каучуків в потоці надходить матеріалу і швидкості подачі стиролу і каучуку в реактор з отриманням модифікованого штучним каучуком полістиролу (УППС-X), містить 4 мас.% бутадієну.

Кожен з трьох реакторів має три зони з незалежним регулюванням температури. Використовують наступний профіль температур: 125, 130, 135, 143, 149, 153, 157, 165, 170°C. Перемішують при 80 оборотах в хвилину (об/хв) в першому реакторі, 50 об/хв у другому реакторі і 25 об/хв у третьому реакторі. Додають 100 ч/млн регулятора молекулярної маси (н-додецилмеркаптан або нДМ) у другу зону першого реактора.

Використовують екструдер з видаленням летких компонентів для видалення залишкового стиролу і розчинника етилбензолу, і для зшивання каучуку. Температурний профіль для екструдера з видаленням летких компонентів має 240°C на початку циліндра, в середній зоні циліндра і останній зоні циліндра. Температура шнека становить 220°C.

Використовують наступні методи випробувань (або методи, визначені тут вище) для характеристики УППС-X: Швидкість течії розплаву: ISO-133. Молекулярно-вагове розподіл ПС матриці: Гельпроникающая хроматографія з калібруванням по ПС. Розмір частинок каучуку: Светорассеіваніе на приладі марки LS230 фірми Beckman Coulter з використанням програмного забезпечення. Межа плинності, розтяжність і модулі: ISO-527-2.

Визначають концентрацію гелю УППС-X з допомогою екол (об'ємне відношення 10:1) шляхом приміщення зразка та суміші в пробірку з відомою масою і збовтують з допомогою змішувача протягом двох годин при кімнатній температурі (23°C). Виділяють нерозчинну фракцію шляхом приміщення пробірки в високошвидкісну центрифугу і центрифугують при 19500 оборотів в хвилину при 5°C протягом однієї години. Декантирують надлишок рідини і поміщають пробірки у вакуумний сушильну шафу при 150°с протягом 45 хвилин при вакуумі 2-5 міліметрів ртутного стовпа. Видаляють пробірки з сушильної шафи і охолоджують приблизно до 23°C. Зважують пробірки для визначення, віднімають відому масу пробірки для визначення маси гелю. Масу гелю ділять на 0,25 грам і множать на 100, отримуючи в результаті мас.% утримання гелю від сумарної маси УППС-X.

38
Таблиця 1
Спряжений дієн сополімеру каучукуСпряжений дієн гомополимера каучуку
ВластивістьBuna BL 6533 T (торгова марка фірми Bayer)Diene 55
(торгова марка фірми Firestone)
Вміст стиролу (%)400
Зміст вінілу (%)9
В'язкість (в'язкість по Муні ML1+4 100°C в паскаль-секунда)4570
В'язкість розчину (5,43% в толуолі)
миллипаскаль-секунда
40170
Структура полімеруБлок-сополімер АВЗазвичай лінійний

УППС-X має об'ємний середній розмір частинок каучуку 0,35 мкм, при цьому 65 об.% частинок мають розмір менш ніж 0,4 мкм, і 35 об.% частинок розміром 0,4-2,5 мкм. УППС-X має концентрацію каучуку 0,38 мас.% гомополимера бутадієну і 5,6 мас.% сополімеру стиролу/бутадієн, для об'єднаної концентрацій каучуків 5,98 мас.% від маси УППС-X. УППС-X має концентрацію гелю близько 8 мас.% щодо сумарної маси УППС-X. УППС-X містить 2 мас.% мінерального масла, має СТОР 7,0 г/10 хв, теплостійкість по Віку 101°C, межа плинності 20 мегапаскалей (МПа), подовження при розриві 25% і модуль пружності при розтягуванні 2480 МПа.

Такі матеріали використовують на додаток до УППС-X в прикладах винаходи і деяких порівняльних зразках:

ОНПС-1 є полістиролом загального призначення, имеhe Dow Chemical Company під торговою маркою STYRON(TM) 665 Polystyrene Resin.

Блок-сополімер-1 є блок-сополімером стирол-бутадієну (СБ), що мають зміст дієна більше ніж 30 масових відсотків і модуль пружності при вигині менш ніж 200000 (1380 МПа), і випускається в промисловому масштабі фірмою Chevron-Phillips Chemical Company під торговою назвою K-Resin(TM) KK3.8 styrene-butadiene-styrene resin.

Блок-сополімер-2 є блок-сополімером стиролу-ізопрену-стиролу/стиролу-ізопрену (СІС/СІ), що мають вміст стиролу близько 15 масових відсотка і твердість по Шору 24 (ASTM D-2240), і випускається в промисловому масштабі фірмою Dexco Polymers LP під торговою назвою VECTOR(TM) 4114A Styrene-Isoprene - Styrene/Styrene-Isoprene SIS/SI Styrenic Block-Copolymer.

Блок-сополімер-3 є блок-сополімером стиролу-ізопрену-стиролу (СІС), що мають вміст стиролу близько 18 масових відсотків і твердість по Шору 39, і випускається в промисловому масштабі фірмою Dexco Polymers LP під торговою назвою VECTOR(R) 4111A Styrene-Isoprene-Styrene (SIS) Styrenic Block-Copolymer.

Блок-сополімер-4 є термопластичним блок-сополімером стирол-бутадієну, мають вміст стиролу від 70 до 80 масових відсотків і модуль пружності при розтягуванні 120000 psi (825 МПа), і випускається в промисловому масштабі фірмою BASF Corporation під торговою назвою Styrolux(TM) 3G55 Q420 styrene-butadiene-styrene Block-Copolymer.

МЕТОДИКИ Д�місячний таблиці 2, знаходиться в гранульованій формі, і його завантажують в барабанний змішувач, де компоненти змішують протягом приблизно 2 хвилин з утворенням суміші. Добавки не вводять, але відомо, що деякі з використовуваних випускаються в промисловості полімерів можуть містити добавки.

Суміш поміщають в кожен з 3 екструдерів діаметром в один дюйм (2,54 см) і з відношенням довжини до діаметру (L/D) 24:1. Суміші нагрівають до температури 390°F (198°C) за допомогою нагрівачів, складових єдине ціле з екструдерами. Цю температуру підтримують до тих пір, поки плівку поливають через головку з щілиною шириною 10 дюймів (25,4 см) і товщиною 0,040 дюйма (0,10 см) на охолоджуваний сумішшю вода/гліцерин полірований барабан для поливу при температурі 130°F (54°C) з утворенням в кожному випадку монослойной плівки. Швидкість барабана для поливу коригують так, щоб отримувати товщину плівки, наведену в кожному прикладі для кожного зразка.

Плівку прикладів і зразки розрізали на квадрати зі стороною 4" (10,16 см) і розтягували з допомогою витяжної машини T.M. Long Film Stretching Machine, випускається в промисловості фірмою T. M. Long Co., Inc of Somerville, N. J. Растяжная машина має тримач для зразка з кількома затискачами по бічним сторонам для кожної з тримача зразка знаходиться відхиляє пристрій для відхилення гарячого повітря, дме безпосередньо на зразок. Коли відхиляє пристрій відсутня, гаряче повітря дме на зразок. Кожен приклад плівки або зразок нагрівають при температурі повітря, зазначеної в таблиці 2, протягом однієї хвилини з включеним і з виключеним отклоняющим пристроєм протягом періодів часу, зазначених у таблиці 2. Потім зразок або приклад розтягують при швидкості 0,4 дюйм/секунда (1,0 см/сек) до тих пір, поки плівка не розтягнеться в 4 рази від вихідного розміру в поперечному напрямку екструзії, і буде повністю обмежено розтягнення в поздовжньому напрямку шляхом затиску по бічним сторонам.

У прикладах і порівняльних зразків для запобігання розриву зразків затискачами по бічних сторонах змінюють температури повітря. Обрану температуру повітря вибирають з допомогою індикатора з круговою шкалою на машині і підтримують з допомогою машини. Для запобігання розриву зразка під час витягування вибирають тривалість часу включення і виключення відхиляє пристрою, так як воно впливає на зміну температури зразка.

Приклади (Пр.) 1-4 і порівняльні зразки (С.О.) B-D

30
Пр.1Пр.4С.О. ВПр.2Пр.3С.О. ЗС.О. D
УППС-X305065206030
ОНПС-13040352035
Блок-сополімер-140
Блок-сополімер-210
5
Блок-сополімер-410070
Товщина10
милий
(0,25 нм)
15
милий
(0,38 нм)
15
милий
(0,38 нм)
15
милий
(0,38 нм)
15
милий
(0,38 нм)
15
милий
(0,38 нм)
15
милий
(0,38 нм)
Витягування при температурі повітря125°C130°C135°C125°C135°C115°C130°C
303030301515
Тривалість часу відключення відхиляє пристрою в секундах30303045301515

Всі відсотки є масовими відсотками присутніх полімерів, за винятком домішок, крім тих добавок, які можуть перебувати в отриманих в промисловості продуктах.

Порівняльні зразки не є прикладами цього винаходу.

У таблиці 3 наведено властивості плівок для прикладів 1-4 і порівняльних зразків B-D. Використовуються наступні методи випробування для характеристики плівок цього винаходу. Вимірюють димчатость у відповідності з методиками стандарту ASTM методу D-1003. Вимірюють яскравість у відповідності з методиками стандарту ASTM методу D-1746. Вимірюють розтягуюче напруга і напруга, ударну в'язкість і секущий модуль у відповідності з методиками стандарту ASTM метод�одом D-2838. Вимірюють усаживаемость на відкритому повітрі у відповідності з методиками стандарту методом ASTM D-1204.

Приклади 1-4 ілюструють безліч складів в обсязі винаходи і показують, що їх властивості є придатними для виготовлення усадочних етикеток. Приклад 4 також показує, що використання надлишку СИС може призводити до більшої димчатости, ніж це може бути бажано для деяких усадочних етикеток. Порівняльний зразок B показує, що відсутність блок-сополимера стиролу призводить до зниження MD ударної в'язкості, нижче того значення, яке підходить для усадочних етикеток, так як спостерігається, що ці етикетки легко відшаровуються вздовж нерастянутого напрямку. Порівняльний зразок C показує, що етикетки без УППС-X мають низькі модулі, і спостерігається, що ці етикетки, виготовлені з допомогою такої рецептури, будуть мати небажано низьку жорсткість. Порівняльний приклад D показує, що етикетка без ОНПС має велику димчатость, ніж це бажано для усадочних етикеток.

Порівняння порівняльного зразка C і порівняльного зразка D показує, що додавання УППС-X до блок-сополимеру призводить до більш високої жорсткості, на що тенією включають, але цим не обмежуючи:

1. Композицію плівки, що включає від 0 до 5 масових відсотків добавок і від 95 до 100 масових відсотків полімерної композиції, що складається в основному з:

(a) принаймні, одного компонента ударостійкого полістиролу (УППС), що включає:

(i) блок-сополімер стиролу і каучукоподобний дієн зі спряженими подвійними зв'язками, де сополімер щеплена до полістиролу;

(ii) необов'язково, два масових відсотка або більше і 8 масових відсотків або менше гомополимера каучукоподобного дієна зі спряженими подвійними зв'язками від сумарної маси каучуку в компоненті УППС;

(iii) сумарний вміст дієнового компонента компонента каучуку один масовий відсоток або більше і сім масових відсотків або менше від сумарної маси компонента УППС;

(iv) менш ніж 10 мас.% концентрацію гелю, визначену за допомогою екстракції сумішшю метилетилкетон/метанол;

(v) середній розмір частинок каучуку менше ніж 1,0 мікрометр і 0,01 мікрометра або більше;

(vi) приблизно від 40 до 90 об'ємних відсотків частинок каучуку з діаметрами менш ніж приблизно 0,4 мікрона і приблизно від 10 до 60 об'ємних відсотків частинок каучуку з діаметрами приблизно від 0,4 до 2,5 мікрон;

(vii) більшість частинок каучуку з мор� відсотків і не більш ніж близько 70 масових відсотків полімерів у композиції та становить один або більше і п'ять або менше відсотків по масі від маси каучукоподобного дієна щодо сумарної маси композиції;

(b) принаймні, один полістирол загального призначення, має средневесовую молекулярну масу більш ніж 200000 грам на міль і 350000 грам на моль або менше, і який присутній при концентрації, щонайменше, близько 10 масових відсотків і не більш ніж близько 50 масових відсотків полімерів у композиції;

(c) принаймні, один блок-сополімер стиролу, має відносне подовження при розриві переважно, щонайменше, близько 200 і швидкість течії розплаву, визначену у відповідності з методиками стандарту ASTM D1238, Condition G, щонайменше, близько 2 г/10 хв, і який присутній при концентрації, щонайменше, близько 2 масових відсотків і не більш ніж близько 80 масових відсотків полімерів у композиції;

де сумарна комбінація (a), (b) і (c) складає 100 мас.% полімерної композиції.

2. Композиція по варіанту здійснення 1, в якій блок-сополімер стиролу має яскравість, виміряну у відповідності зі стандартом ASTM D1746, що відповідає, принаймні, близько 85%, переважно - щонайменше, близько 90% пропускання видимого світла.

3. Композиція по варіанту здійснення 1 або 2, в якої один або більше з УППС, ОНПС, блок-сополимера стиролу вибирають і використовують щонайменше, 3, найкраще - щонайменше, 4, переважно - щонайменше, 5, більш переважно - щонайменше, 6, найвпевненіше - щонайменше, 7, з таких характеристик, коли композицію використовують для виготовлення плівки, що має товщину, переважно, визначену в методиці, зазначеної для вимірювання властивостей, як варіант, при товщині, призначеної для використання, переважно, приблизно від 25 або 38 мкм до 76, 100 або 110 мкм, більш переважно - витягнуту товщину 64, 65, 89, 90, 100, 104, 105, 109 або 110 мкм, найбільш переважно - витягнуту товщина 50 мкм:

(a) яскравості, відповідної яскравості 50 мкм плівки, щонайменше, будь приблизно з 10, 15, 20, 25 або 30, виміряної у відповідності з методиками стандарту ASTM D-1746;

(b) димчатости, відповідної димчатости 50 мкм плівки, менше ніж будь-який з приблизно 15, 10, 6 або 4, виміряної у відповідності з методиками стандарту ASTM D-1003;

(c) 1% секущего модуля в MD, TD або, більш переважно, в обох напрямках, щонайменше, будь-якого з приблизно 620 МПа, 680 МПа або 1380 МПа, виміряного у відповідності з методиками стандарту ASTM D-882;

(d) відносної деформації розтягування при розриві в MD, TD або, більш переважно, в обох напрямках, по82;

(e) розтягуючого напруження при розриві в MD, TD або, більш переважно в обох напрямках, щонайменше, будь-якого з приблизно 14, 17, 21 або 28 МПа, виміряного у відповідності з методиками стандарту ASTM D-882;

(f) ударної в'язкості в MD, TD або, більш переважно в обох напрямках, щонайменше, будь приблизно 14, 17, 21 або 28 МПа, виміряної у відповідності з методиками стандарту ASTM D-882;

(g) внутрішніх напружень, викликаних орієнтацією, менш ніж 2758 кПа, виміряних у відповідності з методиками стандарту ASTM D-2838.

4. Композиція по кожному з варіантів здійснення 1-3, в якій компонент ударостійкого полістиролу має об'ємний середній розмір частинок каучуку 0,5 мікрометрів або менше і 0,01 мікрометрів або більше.

5. Композиція по кожному з варіантів здійснення 1-4, в якій кількість (a) УППС складає, щонайменше, приблизно будь-яку величину з 10, 20 або 25 мас.%, і не більше, ніж будь-якої величини приблизно з 60, 65 або 70 мас.%, (b) ОНПС складає, щонайменше, приблизно будь-яку величину з 10, 20 або 35 мас.%, і не більше, ніж будь-якої величини приблизно з 40, 45 або 50 мас.%, або (c) компонент блок-сополимера стиролу складає, щонайменше, близько 2, 3 або 4 мас.%, і не більше ніж близько 70, 75 або 80 мас.% від стов здійснення 1-5, у якій блок-сополімером стиролу є, щонайменше, один блок-сополімер стиролу і бутадієну, і він присутній в кількості, щонайменше, близько 20, 30 або 40 мас.%, або не більше ніж приблизно 70, 75 або 80 мас.% від сумарної маси (a), (b) і (c).

7. Композиція по кожному з варіантів здійснення 1-6, в якій блок-сополімером стиролу є, щонайменше, один блок-сополімер стиролу і ізопрену, і він присутній в кількості, щонайменше, близько 2, 3 або 4 мас.%, або не більше ніж приблизно 6, 8 або 9 мас.% від сумарної маси (a), (b) і (c).

8. Композиція по кожному з варіантів здійснення 1-7, в якій каучукоподобним дієнів зі спряженими подвійними зв'язками в сополімери (a) є бутадієн.

9. Композиція по кожному з варіантів здійснення 1-8, в якій 90 відсотків або більше частинок каучуку мають розмір частинок менш ніж 0,4 мікрометра, і не достающее до 100 відсотків кількість частинок каучуку мають розмір частинок 2,5 мікрометра або менше.

10. Плівка, що включає композицію по кожному з варіантів здійснення 1-9.

11. Плівка по варіанту здійснення 10, яка демонструє збільшення розміру менш ніж на 10% в напрямок меншого розтягування після 5 хвилин в обігрівається повітрям сушильно-о� композиція складає, щонайменше, 95 мас.% від маси орієнтованої плівки, і не достающее до 100 відсотків кількість вибирають з добавок; і де плівка має спрямовану орієнтацію в напрямку розтягування, щонайменше, близько 3:1.

13. Плівка по кожному з варіантів здійснення 10-12, яка має значення однопроцентного секущего модуля в поздовжньому напрямку (MD) і поперечному напрямку (TD) згідно з методом 882 Американського суспільства випробування матеріалів, щонайменше, близько 250 000 фунтів на квадратний дюйм (1724 мегапаскалей).

14. Плівка по кожному з варіантів здійснення 10-13, що має товщину переважно приблизно від 25 або 38 мкм до 76, 100 або 110 мкм, більш переважно - із будь-яку товщину 64, 65, 89, 90, 100, 104, 105, 109, або 110 мкм, найбільш переважно - товщину 50 мкм.

15. Плівка по кожному з варіантів здійснення 10-14 при будь-якій товщині, зазначеної у варіанті здійснення, що має, щонайменше, один, переважно - щонайменше, 2, краще - щонайменше, 3, найкраще - щонайменше, 4, переважно - щонайменше, 5, більш переважно - щонайменше, 6, найвпевненіше - щонайменше, 7 з характеристик, зазначених у варіанті здійснення 3.

16. Плівка по будь-якому�ентированной довжині в напрямку найбільшого розтягнення, щонайменше, близько 3:1, 4:1, 5:1 або 6:1 або (b) відносини орієнтованої до неорієнтованої довжині в напрямку, перпендикулярному до напрямку найбільшого розтягнення (також відомому як напрям найменшого розтягування), щонайменше, від близько 1,05:1, 1,07:1 або 1,10:1, і до не більш ніж 1,2:1 або 1,15:1.

17. Плівка по кожному з варіантів здійснення 10-16, яка має одну або обидві величини усаживаемости з (a) усаживаемости в напрямку найбільшого розтягнення, щонайменше, близько 20, 30, 40, 50, 60 або 70 відсотків; або (b) усаживаемости в напрямку найменшого розтягування від будь-якого з 5, 7 або 10 відсотків до будь-якого з 15 або 20 відсотків.

18. Плівка по кожному з варіантів здійснення 10-17, додатково включає перфорації.

19. Усадкова плівка, що включає орієнтовану полімерну плівку по кожному з варіантів здійснення 10-18, яка переважно має нанесену друк на одній або обох сторонах.

1. Композиція плівки для виробництва усадочних етикеток, що включає від 0 до 5 мас.% добавки і від 95 до 100 мас.% полімерної композиції, що складається в основному з:
(a) принаймні, одного компонента ударостійкого полістиролу (УППС), що включає:
(i) щеплений компонент каучуку, пред�язательно щеплений компонент каучуку, що представляє собою 2 мас.% або більше і 8 мас.% або менше гомополимера каучукоподобного дієна зі спряженими подвійними зв'язками від сумарної маси щепленого компонента каучуку в компоненті УППС;
(iii) сумарний вміст дієнового компонента з щепленого(-их) компонента(-ів) каучуку 1 мас.% або більше і 7 мас.% або менше від сумарної маси компонента УППС;
(iv) менш ніж 10 мас.% концентрації гелю, визначеної з допомогою екстракції сумішшю метилетилкетон/метанол;
(v) середній розмір частинок каучуку менше ніж 1,0 0,01 мкм або більше;
(vi) приблизно від 40 до 90 об.% частинок каучуку з діаметрами менш ніж приблизно 0,4 мкм і приблизно від 10 до 60 об.% частинок каучуку з діаметрами приблизно від 0,4 до 2,5 мкм;
(vii) безліч частинок каучуку з морфологією типу ядро-оболонка;
(viii) який присутній при концентрації, щонайменше, близько 10 мас.% і до не більше, ніж близько 70 мас.% полімерів у композиції та становить один або більше і п'ять % по масі від маси каучукоподобного дієна щодо сумарної маси композиції;
(b) принаймні, одного полістиролу загального призначення (ОНПС), має средневесовую молекулярну масу більш, ніж 200000 г на міль, і 350000 г на моль або менше, і який присутній при концент�ре, одного блок-сополимера стиролу, переважно має відносне подовження при розриві, щонайменше, близько 200% і швидкість течії розплаву, визначену у відповідності з методиками стандарту ASTM D1238, Condition G, щонайменше, близько 2 г/10 хв, і який присутній при концентрації, щонайменше, близько 2 мас.%, і до не більше, ніж близько 80 мас.% полімерів у композиції; де сумарна комбінація (a), (b) і (c) складає 100 мас.% полімерної композиції.

2. Композиція по п.1, в якій блок-сополімер стиролу має яскравість, виміряну у відповідності зі стандартом ASTM D1746, що відповідає, принаймні, близько 85% пропускання видимого світла.

3. Композиція по п.1, в якій компонент ударостійкого полістиролу має об'ємний середній розмір частинок каучуку 0,5 мкм або менше, і 0,01 мкм або більше.

4. Композиція по п.1, в якій кількість компонента блок-сополимера стиролу складає, щонайменше, близько 3 мас.% від маси полімерної композиції.

5. Композиція по п.1, в якій блок-сополімер стиролу являє собою, щонайменше, один блок-сополімер стиролу і бутадієну, і він присутній в кількості, щонайменше, близько 20 мас.% від сумарної маси полімерної композиції.

6. Композиція �на, і він присутній в кількості від 2 до 9 мас.% від сумарної маси полімерної композиції.

7. Композиція по п.1, в якій каучукоподобним дієнів зі спряженими подвійними зв'язками в сополімери (а) є бутадієн.

8. Композиція по п.1, в якій 90% або більше частинок каучуку мають розмір частинок менш ніж 0,4 мкм, і відсутню до 100% кількість частинок каучуку має розмір частинок 2,5 мкм або менше.

9. Композиція по п.1, в якої один або більше з УППС, ОНПС, блок-сополимера стиролу вибирають і використовують у кількостях, ефективних для досягнення щонайменше 3 з таких характеристик, коли композицію використовують для виготовлення плівки, яка має ширину, визначену методикою, передбаченою для вимірювання властивості, або, якщо товщина не вказана, при товщині 100 мкм:
(a) яскравості, відповідної яскравості 50 мкм плівки, щонайменше, будь приблизно з 10, 15, 20, 25 або 30, виміряної у відповідності з методиками стандарту ASTM D-1746;
(b) димчатости, відповідної димчатости 50 мкм плівки, меншій, ніж будь-який з приблизно 15, 10, 6 або 4, виміряної у відповідності з методиками стандарту ASTM D-1003;
(c) 1% секущего модуля в MD, TD або, більш переважно, в обох напрямках, щонайменше, будь-якого з примернации розтягування при розриві в MD, TD або, більш переважно, в обох напрямках, щонайменше, будь приблизно 30, 35, 40 або 45%, виміряної у відповідності з методиками стандарту ASTM D-882;
(e) розтягуючого напруження при розриві в MD, TD або, більш переважно в обох напрямках, щонайменше, будь-якого з приблизно 14, 17, 21 або 28 МПа, виміряного у відповідності з методиками стандарту ASTM D-882;
(f) ударної в'язкості в MD, TD або, більш переважно в обох напрямках, щонайменше, будь приблизно 14, 17, 21 або 28 МПа, виміряної у відповідності з методиками стандарту ASTM D-882; або
(g) внутрішніх напружень, викликаних орієнтацією, менш ніж 2758 кПа, виміряних у відповідності з методиками стандарту ASTM D-2838.

10. Плівка, яка може бути використана для виробництва усадочних етикеток, що містить композицію по кожному з пп.1-9, причому зазначена плівка має відношення орієнтованої довжини до неорієнтованої довжині в напрямку найбільшої витяжки, переважно, щонайменше, близько 3:1, і демонструє збільшення розміру, щонайменше, на 20% в напрямку меншого розтягування при 110°С, має ставленням орієнтованої довжини до неорієнтованої довжині, щонайменше, близько 1,2:1 і усаживаемостью при 110°С, по мен�

 

Схожі патенти:

Спосіб виготовлення матеріалу-носія з прихованою ідентифікаційної маркуванням

Винахід відноситься до способу виготовлення матеріалу-носія, щонайменше, з однієї прихованої ідентифікаційної маркуванням

Змішаний код, і спосіб та пристрій для його генерування, і спосіб та пристрій для його декодування

Винахід відноситься до способу і пристрою для кодування/ декодування фізичної або електронного кодового зображення

Захисний пристрій

Винахід відноситься до захисних пристроїв, зокрема, але не виключно, до багатобарвним захисних пристроїв, наприклад наліпок та стрічок

Захисний елемент та спосіб його виготовлення

Винахід відноситься до захисного елемента і способу його виготовлення, а також до захищеної від підробки папері і цінного документа з подібним захисним елементом

Спосіб виготовлення етикетки

Винахід відноситься до галузі виготовлення багатошарових виробів і може бути використано, зокрема, для підвищення якості виготовлення об'ємних етикеток

Безперервні самоклеючі ярлики

Винахід відноситься до області самоклеючих етикеток, призначених для ідентифікації проводів і кабелів

Тара для рідких продуктів

Винахід відноситься до галузі виробництва тари для рідких харчових продуктів, захищеної від підробки

Спосіб формування ідентифікаційного коду продукції (варіанти)

Винахід відноситься до засобів ідентифікації виробів шляхом їх маркування і може бути використане для захисту виробів від підробок та копіювання, а так само для повної ідентифікації кожної товарної одиниці

Спосіб ідентифікації продукції

Винахід відноситься до засобів ідентифікації виробів шляхом їх маркування і може бути використане для захисту виробів від підробок та копіювання, а також для повної ідентифікації кожної товарної одиниці

Масляні гелі, утворені з блок-кополімерів з контрольованим розподілом ланок і сложноэфирних масел

Винахід відноситься до композиції маслосодержащего гелю, що включає блок-сополімер з контрольованим розподілом ланок і, щонайменше, один неароматическое сложноэфирное масло
Винахід відноситься до складно поліефірним композиціям, що містить поглинають кисень полидиени і використовується для упаковки продуктів харчування та напоїв

Світлочутлива полімерна композиція

Винахід відноситься до світлочутливої полімерної композиції, яка використовується переважно у флексографічного друкованої пластині
Винахід відноситься до термопластичному эластомерному матеріалу, що включає вулканізовану гуму в подрібненої формі
Up!